அலகு 8 — விரைவு திரும்பப் பார்வை
கையில் உள்ள நேரத்திற்கு ஏற்ப ஒரு முறையைத் தெரிவு செய்க. தேர்வுக்கு முந்தைய இரவு முறையில் அதிக மதிப்பெண் தரும் புள்ளிகள் மட்டுமே தொகுக்கப்பட்டுள்ளன.
- கலப்பாக்கமும் வடிவமும்: அற்கேன்: sp³, நான்முகி வடிவம், 109.5°; அற்கீன்: sp², தளவடிவம், 120°; அற்கைன்: sp, நேரியல், 180°.
- பிணைப்புகள்: ஒற்றை = 1 σ; இரட்டை = 1 σ + 1 π; மும்மை = 1 σ + 2 π. π பிணைப்பு கலப்பினமாகாத p ஓபிற்றல்களின் பக்கவாட்டு மேற்பொருந்தலால் உருவாகின்றது.
- அற்கேன் தாக்கம்: சுயாதீன மூலிகப் பதிலீடு (free-radical substitution); தொடக்கம் (Cl₂ → 2Cl•), விருத்தியாக்கல், முடிவாக்கல் ஆகிய மூன்று படிகள்; புறவூதாக் கதிர் தேவை.
- அற்கீன் மற்றும் அற்கைன் தாக்கம்: இலத்திரனாட்டக் கூட்டல் (electrophilic addition); π பிணைப்பில் இலத்திரன் அடர்த்தி மிகுதியாக இருப்பதால் இலத்திரன் ஈர்ப்பிகள் தாக்குகின்றன.
- மார்க்கோனிக்கோ விதி: H அணு கூடிய ஐதரசன்களைக் கொண்ட காபனுடன் இணைகின்றது; ஏனெனில் மிக உறுதியான காபோகற்றயன் இடைநிலை வழியே தாக்கம் செல்கின்றது.
- காபோகற்றயனின் உறுதி: புடை (3°) > வழி (2°) > முதல் (1°) > மெத்தில் (அற்கைல் கூட்டங்களின் +I விளைவு காரணமாக).
- நிரம்பாத் தன்மைச் சோதனை: புரோமின் நீரின் கபில நிறம் மறையும்; பேயரின் பரிசோதனையில் (காரக் KMnO₄) ஊதா நிறம் மறைந்து கபில MnO₂ தோன்றும்.
- முடிவிட அற்கைன் அமிலத்தன்மை: ≡C–H இலுள்ள sp காபன் 50% s இயல்பைக் கொண்டிருப்பதால் H ஆனது பலவீனமான அமிலத்தன்மையைக் காட்டுகின்றது; அமோனியக் Ag⁺ உடன் வீழ்படிவு தோன்றும்.
- பென்சீன்: ஆறு sp² காபன்களும் தளவடிவ அறுகோணத்தை அமைக்கின்றன; ஆறு π இலத்திரன்களும் வளையம் முழுவதும் இடப்பெயர்வுடன் (delocalised) பரவுவதால் அரோமாத்தன்மையால் உறுதி கிடைக்கின்றது; எல்லா C–C பிணைப்புகளும் சம நீளமுடையவை.
- பென்சீன் தாக்கம்: இலத்திரன் ஈர்ப்பிப் பதிலீடு நிகழ்கின்றது, கூட்டல் அல்ல; ஏனெனில் அரோமாத்தன்மை கொண்ட வளையம் பேணப்படுகின்றது.
- நான்கு பதிலீடுகளும் இலத்திரன் ஈர்ப்பிகளும்: நைத்திரேற்றம் NO₂⁺; அலசனேற்றம் Br⁺ அல்லது Cl⁺ (FeBr₃ அல்லது FeCl₃); பிரீடல்–கிராப்ட்சு அற்கைலேற்றம் R⁺; அசைலேற்றம் RCO⁺ (AlCl₃).
- திசைப்படுத்தும் விளைவு: –CH₃, –OH, –NH₂, –Cl: ஓர்த்தோ அல்லது பாரா நிலைகளுக்கு; –NO₂, –COOH, –CN: மெத்தா நிலைக்கு. அலசன் ஒரு விதிவிலக்கு; வளையத்தைச் செயலிழக்கச் செய்தாலும் ஓர்த்தோ அல்லது பாரா நிலைகளுக்கே திசைப்படுத்தும்.
- அற்கைல் ஏலைட்டு: C–X முனைவுற்றது (δ⁺ காபன்); கருநாட்டப் பிரதியீட்டுத் தாக்கத்துக்கு உட்படும்; வெளியேறும் எளிமையின் வரிசை I⁻ > Br⁻ > Cl⁻ > F⁻.
- SN1 மற்றும் SN2: SN1 இரு படிகளில் நிகழும்; காபோகற்றயன் இடைநிலை, வீதம் = k[R–X], முதல் தரம், புடை (3°) ஏலைட்டுக்கு ஏற்றது. SN2 ஒரே படியில் நிகழும்; வீதம் = k[R–X][Nu], இரண்டாம் தரம், அமைப்பின் தலைகீழ்மை, முதல் (1°) ஏலைட்டுக்கு ஏற்றது.
1. கட்டமைப்பும் கலப்பாக்கமும் (≈ 1 நிமிடம்)
- அற்கேனில் ஒவ்வொரு காபனும் நான்கு σ பிணைப்புகளை உருவாக்குவதால் sp³ கலப்பாக்கம்; நான்முகி வடிவம், 109.5°.
- அற்கீனில் காபன் sp² கலப்பாக்கம்; மூன்று sp² ஓபிற்றல்கள் ஒரு தளத்தில் 120°; கலப்பினமாகாத p ஓபிற்றலின் பக்கவாட்டு மேற்பொருந்தல் π பிணைப்பைத் தருகின்றது.
- அற்கைனில் காபன் sp கலப்பாக்கம்; இரு sp ஓபிற்றல்கள் 180°; நேரியல் மூலக்கூறு; C≡C = 1 σ + 2 π.
- பிணைப்பு நீளம் C–C > C=C > C≡C; பிணைப்பு வலிமை C≡C > C=C > C–C.
2. அற்கேன்களின் சுயாதீன மூலிகப் பதிலீடு (≈ 1 நிமிடம்)
- புறவூதாக் கதிர் முன்னிலையில் CH₄ + Cl₂ → CH₃Cl + HCl; தொடர்ச்சியான பதிலீட்டால் CH₂Cl₂, CHCl₃, CCl₄ வரை.
- தொடக்கம்: Cl₂ → 2Cl• (ஓரினப் பிளவு). விருத்தியாக்கல்: Cl• + CH₄ → HCl + •CH₃; •CH₃ + Cl₂ → CH₃Cl + Cl•.
- முடிவாக்கல்: இரு மூலிகங்கள் இணைகின்றன: Cl• + Cl•, •CH₃ + Cl•, •CH₃ + •CH₃.
- ஒரு மூலிகம் பல மூலக்கூறுகளைத் தாக்கச் செய்வதால் இது சங்கிலித் தாக்கம்.
3. அற்கீன் மற்றும் அற்கைன்: இலத்திரனாட்டக் கூட்டல் (≈ 1 நிமிடம்)
- π பிணைப்பின் இலத்திரன் அடர்த்தியால் இலத்திரன் ஈர்ப்பிகள் (electrophiles) ஈர்க்கப்படுகின்றன; π உடைந்து இரு புதிய σ பிணைப்புகள்.
- சேரக்கூடியவை: H₂ (Ni வினையூக்கி), X₂, HX, H₂O (அமில வினையூக்கி). சமச்சீரற்ற HX சேரும்போது மார்க்கோனிக்கோ விதி பயன்படும்.
- மிக உறுதியான காபோகற்றயன் இடைநிலையே முதன்மை விளைவைத் தீர்மானிக்கின்றது; உறுதியின் வரிசை புடை (3°) > வழி (2°) > முதல் (1°) > மெத்தில்.
- நிரம்பாத் தன்மைச் சோதனைகளில் புரோமின் நீரின் நிறம் மறையும்; பேயரின் பரிசோதனையில் (காரக் KMnO₄) ஊதா நிறம் மறைந்து கபில MnO₂ தோன்றும், இரு-ஓல் (diol) உருவாகும்.
- முடிவிட அற்கைனில் (R–C≡C–H) ≡C–H பலவீனமான அமிலத்தன்மையைக் காட்டுகின்றது; அமோனியக் Ag⁺ அல்லது Cu⁺ உடன் அசிற்றிலைட்டு வீழ்படிவு தோன்றும்.
4. பென்சீனும் இலத்திரன் ஈர்ப்பிப் பதிலீடும் (≈ 1 நிமிடம்)
- பென்சீனில் ஆறு sp² காபன்கள் தளவடிவ அறுகோணத்தை அமைக்கின்றன; ஆறு π இலத்திரன்களும் வளையம் முழுவதும் இடப்பெயர்வுடன் (delocalised) பரவியுள்ளன.
- இடப்பெயர்வினால் கிடைக்கும் கூடுதல் உறுதியால் பென்சீன் கூட்டலைவிடப் பதிலீட்டை விரும்புகின்றது; இதனால் வளையம் பேணப்படுகின்றது.
- நைத்திரேற்றம்: செறி. HNO₃ உடன் செறி. H₂SO₄ சேர்ந்து NO₂⁺ உருவாகி நைத்திரோபென்சீன் தோன்றும்.
- அலசனேற்றம்: X₂ + FeX₃ → X⁺ → அலசனோபென்சீன்; பிரீடல்–கிராப்ட்சு அற்கைலேற்றம்: RCl + AlCl₃ → R⁺; அசைலேற்றம்: RCOCl + AlCl₃ → RCO⁺.
5. திசைப்படுத்தும் விளைவுகளும் அற்கைல் ஏலைட்டுகளும் (≈ 1 நிமிடம்)
- ஓர்த்தோ–பாரா திசைப்படுத்திகள்: –CH₃ (ஏனைய அற்கைல் கூட்டங்களும்), –OH, –NH₂, –OR; இவை பொதுவாக வளையத்தைச் செயற்படுத்துபவை.
- மெத்தா திசைப்படுத்திகள்: –NO₂, –COOH, –CN, –CHO; இவை வளையத்தைச் செயலிழக்கச் செய்பவை.
- அலசன் விதிவிலக்கு: –Cl, –Br ஆகியன –I விளைவால் வளையத்தைச் செயலிழக்கச் செய்கின்றன; எனினும் தனித்த இலத்திரன் சோடியின் +M விளைவால் ஓர்த்தோ அல்லது பாரா நிலைகளுக்கே திசைப்படுத்துகின்றன.
- அற்கைல் ஏலைட்டு: C–X முனைவுற்றது; δ⁺ காபன் கருநாடியால் தாக்கப்படுகின்றது; வெளியேறும் எளிமையின் வரிசை I⁻ > Br⁻ > Cl⁻ > F⁻.
- SN2: ஒரே ஒத்திசைவான படி, எதிர்ப்பக்கத் தாக்குதல், அமைப்பின் தலைகீழ்மை, வீதம் = k[R–X][Nu], முதல் (1°) ஏலைட்டுக்கு ஏற்றது. SN1: இரு படிகள், காபோகற்றயன் இடைநிலை, வீதம் = k[R–X], புடை (3°) ஏலைட்டுக்கு ஏற்றது; இரேசிமேற்றம் (racemisation) நிகழும்.
பிரிவு 1: கட்டமைப்பும் கலப்பாக்கமும் (3 நி)
ஐதரோகாபன்களில் காபனின் கலப்பாக்கம் (hybridisation) பிணைப்பு வகையால் தீர்மானிக்கப்படுகின்றது. அற்கேனில் ஒவ்வொரு காபனும் நான்கு σ பிணைப்புகளை உருவாக்குவதால் sp³ கலப்பாக்கம் உண்டாகின்றது; வடிவம் நான்முகி, கோணம் 109.5°. அற்கீனில் காபன் sp² கலப்பாக்கம் கொள்கின்றது; மூன்று sp² ஓபிற்றல்கள் ஒரு தளத்தில் 120° கோணத்தில் அமைய, கலப்பினமாகாத ஒரு p ஓபிற்றல் மிஞ்சுகின்றது. இரு காபனின் p ஓபிற்றல்களின் பக்கவாட்டு மேற்பொருந்தலால் ஒரு π பிணைப்பு உருவாகி, σ பிணைப்புடன் சேர்ந்து இரட்டைப் பிணைப்பை (C=C) அமைக்கின்றது. அற்கைனில் காபன் sp கலப்பாக்கம் கொள்கின்றது; இரு sp ஓபிற்றல்கள் 180° கோணத்தில் அமைய, கலப்பினமாகாத இரு p ஓபிற்றல்கள் இரு π பிணைப்புகளை உருவாக்குகின்றன; ஆகவே மொத்தம் ஒரு மும்மைப் பிணைப்பு (1 σ + 2 π) அமைகின்றது. பிணைப்பு இணைகளின் எண்ணிக்கை கூடும்போது இரு கருக்களுக்கும் இடையேயான ஈர்ப்பு கூடுவதால் பிணைப்பு நீளம் C–C > C=C > C≡C எனக் குறைகின்றது.
பிரிவு 2: அற்கேன்களின் சுயாதீன மூலிகப் பதிலீடு (3 நி)
அற்கேன்கள் ஒப்பீட்டளவில் தாக்கத்திறன் குறைந்தவை; ஆயினும் புறவூதாக் கதிர் முன்னிலையில் அலசன்களுடன் சுயாதீன மூலிகப் பதிலீட்டுத் தாக்கம் (free-radical substitution) புரிகின்றன. தொடக்கப் படியில் புறவூதாக் கதிர் Cl–Cl பிணைப்பைச் ஓரினப் பிளவுக்கு உட்படுத்தி (homolytic fission) இரு குளோரின் மூலிகங்களைத் (2 Cl•) தருகின்றது. விருத்தியாக்கற் படியில் இரு கட்டங்கள் உள்ளன: Cl• + CH₄ → HCl + •CH₃, பின்னர் •CH₃ + Cl₂ → CH₃Cl + Cl•. ஒவ்வொரு கட்டத்திலும் ஒரு மூலிகம் நுகரப்பட்டு மற்றொரு மூலிகம் மீளுருவாக்கப்படுவதால் ஒரு தொடக்கத் மூலிகம் பல மூலக்கூறுகளைத் தாக்கச் செய்கின்றது; இதுவே சங்கிலித் தாக்கம். முடிவாக்கற் படியில் இரு மூலிகங்கள் இணைந்து மூலிகம் அழிக்கப்படுகின்றது (Cl• + Cl• → Cl₂; •CH₃ + Cl• → CH₃Cl; •CH₃ + •CH₃ → C₂H₆). தொடர்ந்த பதிலீட்டால் CH₃Cl, CH₂Cl₂, CHCl₃, CCl₄ வரை உருவாகலாம்.
பிரிவு 3: இலத்திரனாட்டக் கூட்டல்யும் மார்க்கோனிக்கோ விதியும் (3 நி)
அற்கீன்களின் C=C இரட்டைப் பிணைப்பில் உள்ள π பிணைப்பு இலத்திரன் அடர்த்தி மிக்க, வெளியே திறந்த இலத்திரன் மேகமாகும்; எனவே இலத்திரன் குறைபாடுள்ள இலத்திரன் ஈர்ப்பிகளால் (electrophiles) தாக்கப்படுகின்றன. π பிணைப்பு உடைந்து இரு புதிய σ பிணைப்புகள் உருவாகும் இத்தாக்கம் இலத்திரனாட்டக் கூட்டல் ஆகும்; H₂ (Ni வினையூக்கி), Br₂ அல்லது Cl₂, HX, H₂O ஆகியவை சேரலாம். சமச்சீரற்ற அற்கீனுடன் சமச்சீரற்ற HX சேரும்போது மார்க்கோனிக்கோ விதி பயன்படுகின்றது: ஐதரசன் அணு ஏற்கனவே கூடிய ஐதரசன்களைக் கொண்ட காபனுடன் இணைகின்றது. இதற்குக் காரணம், அவ்வாறு இணையும்போது மிக உறுதியான காபோகற்றயன் இடைநிலை தோன்றுகின்றது. காபோகற்றயனின் உறுதி அற்கைல் கூட்டங்களின் இலத்திரன் தள்ளும் (+I) விளைவால் புடை (3°) > வழி (2°) > முதல் (1°) > மெத்தில் என்னும் வரிசையில் அமைகின்றது. தெவிட்டாத பிணைப்பைச் சோதிக்க: புரோமின் நீரின் கபில நிறம் நிறமிழக்கின்றது; பேயரின் பரிசோதனை (குளிர்ந்த நீர்த்த காரக் KMnO₄) இல் ஊதா நிறம் மறைந்து கபில MnO₂ வீழ்படிய, அற்கீன் ஒரு இரு-ஓலாக (diol) மாறுகின்றது.
பிரிவு 4: பென்சீன், அதன் உறுதி, இலத்திரன் ஈர்ப்பிப் பதிலீடு (3 நி)
பென்சீன் வளையத்தில் ஆறு காபன் அணுக்களும் sp² கலப்பாக்கம் கொண்டு ஒரு தளவடிவ ஒழுங்கான அறுகோணத்தை அமைக்கின்றன. ஒவ்வொரு காபனிலும் கலப்பினமாகாத ஒரு p ஓபிற்றல் வளையத்தளத்திற்குச் செங்குத்தாக நிற்க, அவை ஆறும் சமமாக மேற்பொருந்தி ஆறு π இலத்திரன்களை வளையம் முழுவதும் இடப்பெயர்வுடன் பரவச் (delocalised) செய்கின்றன; எனவே ஆறு C–C பிணைப்புகளும் சம நீளம். இந்த இடப்பெயர்வு பென்சீனுக்குக் கூடுதல் உறுதியை (aromatic resonance stability) வழங்குகின்றது. கூட்டல் தாக்கம் இந்த அமைப்பைச் சிதைக்கும்; எனவே பென்சீன் ஒரு ஐதரசன் அணுவை இலத்திரன் ஈர்ப்பியால் பதிலீடு செய்து வளையத்தைப் பேணுகின்றது. இதுவே இலத்திரன் ஈர்ப்பிப் பதிலீடு. நான்கு முக்கியப் பதிலீடுகள்: நைத்திரேற்றம் (செறி. HNO₃ உடன் H₂SO₄ → NO₂⁺), அலசனேற்றம் (X₂ + FeX₃ → X⁺), பிரீடல்–கிராப்ட்சு அற்கைலேற்றம் (RCl + AlCl₃ → R⁺), அசைலேற்றம் (RCOCl + AlCl₃ → RCO⁺). ஒவ்வொன்றிலும் ஒரு இலத்திரன் ஈர்ப்பி உருவாகி வளையத்தைத் தாக்குகின்றது.
பிரிவு 5: திசைப்படுத்தும் விளைவுகள், அற்கைல் ஏலைட்டு, SN1 மற்றும் SN2 (3 நி)
பதிலீடு செய்யப்பட்ட பென்சீனில் ஏற்கனவே உள்ள கூட்டம் அடுத்த இலத்திரன் ஈர்ப்பி எங்கு தாக்கும் என்பதை திசைப்படுத்தும் விளைவின் (directing effect) மூலம் தீர்மானிக்கின்றது. இலத்திரன் தள்ளும் கூட்டங்களான –CH₃, –OH, –NH₂, –OR என்பன வளையத்தைச் செயற்படுத்தி (activating) ஓர்த்தோ அல்லது பாரா இடங்களுக்குத் திசைப்படுத்துகின்றன. இலத்திரன் இழுக்கும் கூட்டங்களான –NO₂, –COOH, –CN, –CHO என்பன வளையத்தைச் செயலிழக்கச் செய்து (deactivating) மெத்தா இடங்களுக்குத் திசைப்படுத்துகின்றன. அலசன் விதிவிலக்கு: –Cl, –Br மின்னெதிர்த்தன்மை மிக்கதால் –I விளைவால் வளையத்தைச் செயலிழக்கச் செய்கின்றன; ஆனால் அவற்றின் தனித்த இலத்திரன் சோடி +M விளைவால் ஓர்த்தோ அல்லது பாரா இடைநிலையை நிலைப்படுத்துவதால் அவ்விடங்களுக்கே திசைப்படுத்துகின்றன. அற்கைல் ஏலைட்டுகளில் அலசன் காபனைவிட மின்னெதிர்த்தன்மை மிக்கதால் C–X பிணைப்பு முனைவுற்றது (δ⁺ காபன், δ⁻ அலசன்); δ⁺ காபன் கருநாடியால் தாக்கப்படுகின்றது. வெளியேறும் எளிமையின் வரிசை I⁻ > Br⁻ > Cl⁻ > F⁻. SN2 ஒரே ஒத்திசைவான படியில் நிகழ்கின்றது: கருநாடி எதிர்ப்பக்கத்திலிருந்து தாக்க, பிணைப்பு உருவாதலும் உடைதலும் ஒரே நேரத்தில் நடைபெறுகின்றன; வீதம் = k[R–X][Nu], இரண்டாம் தரம், அமைப்பின் தலைகீழ்மை, முதல் (1°) ஏலைட்டுக்கு ஏற்றது. SN1 இரு படிகளில் காபோகற்றயன் இடைநிலை வழியாக நிகழ்கின்றது; வீதம் = k[R–X], முதல் தரம், புடை (3°) ஏலைட்டுக்கு ஏற்றது, இரேசிமேற்றம் (racemisation) நிகழ்வதால் racemic கலவை உருவாகின்றது.
அத்தியாவசிய அட்டவணை (1 நி)
| தலைப்பு | முக்கிய உண்மை | குறிப்பு |
|---|---|---|
| கலப்பாக்கம் | அற்கேன் sp³, அற்கீன் sp², அற்கைன் sp | 109.5°, 120°, 180° |
| பிணைப்பு | ஒற்றை 1σ; இரட்டை 1σ+1π; மும்மை 1σ+2π | π = p ஓபிற்றல் மேற்பொருந்தல் |
| அற்கேன் தாக்கம் | சுயாதீன மூலிகப் பதிலீடு | தொடக்கம், விருத்தியாக்கல், முடிவாக்கல் |
| அற்கீன் தாக்கம் | இலத்திரனாட்டக் கூட்டல் | மார்க்கோனிக்கோ விதி |
| காபோகற்றயன் | 3° > 2° > 1° > மெத்தில் | அற்கைல் +I விளைவு |
| நிரம்பாத் தன்மைச் சோதனை | புரோமின் நீர், பேயரின் பரிசோதனை | நிறம் மறையும் |
| முடிவிட அற்கைன் | ≡C–H பலவீன அமிலத்தன்மை உடையது | அமோனியக் Ag⁺ வீழ்படிவு |
| பென்சீன் | 6 sp² காபன்கள், 6 π இலத்திரன்கள் இடப்பெயர்வுடன் | அரோமாத்தன்மையால் உறுதி |
| இலத்திரன் ஈர்ப்பிப் பதிலீடு | NO₂⁺, X⁺, R⁺, RCO⁺ | நைத்திரேற்றம், அலசனேற்றம், பிரீடல்–கிராப்ட்சு |
| திசைப்படுத்தல் | ஓர்த்தோ–பாரா: –CH₃, –OH, –Cl; மெத்தா: –NO₂, –COOH | அலசன்: விதிவிலக்கு |
| SN1 | இரு படி, k[R–X], முதல் தரம் | 3°, இரேசிமேற்றம் |
| SN2 | ஒரே படி, k[R–X][Nu], இரண்டாம் தரம் | 1°, அமைப்பின் தலைகீழ்மை |
- கலப்பாக்கமும் வடிவமும்: அற்கேன் sp³ (109.5°, நான்முகி); அற்கீன் sp² (120°, தளவடிவம்); அற்கைன் sp (180°, நேரியல்). கோணத்தையும் வடிவத்தையும் சேர்த்து எழுதுங்கள்.
- σ மற்றும் π: ஒற்றை 1σ; இரட்டை 1σ+1π; மும்மை 1σ+2π. π பிணைப்பு கலப்பினமாகாத p ஓபிற்றல்களின் பக்கவாட்டு மேற்பொருந்தலால் உருவாகின்றது; இக்கூற்றை மறக்காதீர்கள்.
- சுயாதீன மூலிகக் குளோரினேற்றம்: தொடக்கம் (Cl₂ → 2Cl•), விருத்தியாக்கல் (இரு கட்டம்), முடிவாக்கல் ஆகிய மூன்று கட்டங்களையும் சமன்பாட்டுடன் எழுதுங்கள். தொடக்கத்திற்கு மட்டுமே புறவூதாக் கதிர் தேவை.
- அற்கீன் = இலத்திரனாட்டக் கூட்டல்: π பிணைப்பு இலத்திரன் அடர்த்தி மிக்கது; இலத்திரன் ஈர்ப்பி தாக்குகின்றது. அற்கேன் = சுயாதீன மூலிகப் பதிலீடு; இரண்டையும் குழப்பாதீர்கள்.
- மார்க்கோனிக்கோ விதி: H அணு, ஏற்கனவே கூடிய H அணுக்களைக் கொண்ட காபனுடன் இணைகின்றது. காரணம்: மிக உறுதியான காபோகற்றயன் இடைநிலை உருவாதல். காரணத்தை எழுதாமல் விதியை மட்டும் எழுதினால் அது அரைகுறை விடையாகும்.
- காபோகற்றயனின் உறுதி: 3° > 2° > 1° > மெத்தில்; அற்கைல் கூட்டங்களின் +I (இலத்திரன் தள்ளும்) விளைவால் நேர் ஏற்றம் சிதறடிக்கப்படுவதே இதற்குக் காரணம்.
- நிரம்பாத் தன்மைச் சோதனை: புரோமின் நீரின் கபில நிறம் மறையும்; பேயரின் பரிசோதனையில் (காரக் KMnO₄) ஊதா நிறம் மறைந்து கபில MnO₂ தோன்றி இரு-ஓல் (diol) உருவாகின்றது. காணப்படும் மாற்றத்தையும் விளைபொருளையும் எழுதுங்கள்.
- முடிவிட அற்கைன் அமிலத்தன்மை: ≡C–H இலுள்ள sp காபன் 50% s இயல்பைக் கொண்டிருப்பதால் H ஆனது பலவீனமான அமிலத்தன்மையைக் காட்டுகின்றது. அமோனியக் Ag⁺ உடன் வீழ்படிவு தோன்றுவது முடிவிட அற்கைனை அற்கீனிலிருந்து வேறுபடுத்தும் சோதனையாகும்.
- பென்சீனின் உறுதி: ஆறு π இலத்திரன்களும் வளையம் முழுவதும் இடப்பெயர்வுடன் (delocalised) பரவுவதால் கூடுதல் உறுதி கிடைக்கின்றது; இதனாலேயே பென்சீன் கூட்டலைவிடப் பதிலீட்டை விரும்புகின்றது.
- பென்சீனின் நான்கு பதிலீடுகளும் இலத்திரன் ஈர்ப்பிகளும்: நைத்திரேற்றம் NO₂⁺; அலசனேற்றம் Br⁺ அல்லது Cl⁺ (FeX₃); அற்கைலேற்றம் R⁺; அசைலேற்றம் RCO⁺ (AlCl₃). இலத்திரன் ஈர்ப்பியின் பெயரைச் சரியாக எழுதுங்கள்.
- பிரீடல்–கிராப்ட்சு வினையூக்கி: நீரிலி AlCl₃ ஒரு லூயிஸ் அமிலம். நீரிலித்தன்மை அவசியம், ஏனெனில் நீர் AlCl₃ ஐ அழிக்கும்.
- திசைப்படுத்தும் விளைவு: –CH₃, –OH, –NH₂ ஆகியன ஓர்த்தோ அல்லது பாரா நிலைகளுக்குத் திசைப்படுத்தி வளையத்தைச் செயற்படுத்தும்; –NO₂, –COOH, –CN ஆகியன மெத்தா நிலைக்குத் திசைப்படுத்தி வளையத்தைச் செயலிழக்கச் செய்யும்.
- அலசன் விதிவிலக்கு: –Cl, –Br ஆகியன –I விளைவால் வளையத்தைச் செயலிழக்கச் செய்கின்றன; எனினும் தனித்த இலத்திரன் சோடியின் +M விளைவால் ஓர்த்தோ அல்லது பாரா நிலைகளுக்கே திசைப்படுத்துகின்றன. இவ்விரு எதிரெதிரான விளைவுகளையும் கூறுங்கள்.
- அற்கைல் ஏலைட்டு: C–X முனைவுற்றது (δ⁺ காபன்); கருநாடியால் தாக்கப்படுகின்றது. வெளியேறும் எளிமையின் வரிசை I⁻ > Br⁻ > Cl⁻ > F⁻ (C–I பிணைப்பு மிகப் பலவீனமானது).
- SN1 மற்றும் SN2 (மிக முக்கியம்): SN1: இரு படிகள், காபோகற்றயன் இடைநிலை, வீதம் = k[R–X], முதல் தரம், 3° ஏலைட்டுக்கு ஏற்றது, இரேசிமேற்றம். SN2: ஒரே படி, எதிர்ப்பக்கத் தாக்குதல், அமைப்பின் தலைகீழ்மை, வீதம் = k[R–X][Nu], இரண்டாம் தரம், 1° ஏலைட்டுக்கு ஏற்றது.
புதிய தலைப்பைப் படிக்க வேண்டாம்; புதிய முழு வினாத்தாளை முயல வேண்டாம். மேலுள்ள புள்ளிகளை ஒரு முறை படித்து, கலப்பாக்கம் அட்டவணையையும், சுயாதீன மூலிகத் தாக்கத்தின் மூன்று கட்டங்களையும், SN1, SN2 ஆகியவற்றின் வேறுபாட்டையும் மனதில் நிறுத்துங்கள், பின் தூங்குங்கள். மார்க்கோனிக்கோ விதிக்கு "மிக உறுதியான காபோகற்றயன்" எனும் காரணத்தைச் சேர்த்துக் கூறுதல், இலத்திரன் ஈர்ப்பிப் பதிலீட்டில் சரியான இலத்திரன் ஈர்ப்பியின் பெயரை எழுதுதல், SN1, SN2 ஆகியவற்றில் வீத விதியையும் தரத்தையும் சரியாக எழுதுதல் ஆகியவற்றை மறக்காதீர்கள். 6 மணி தூக்கம் 2 மணி கூடுதல் படிப்பைவிடச் சிறந்தது.
Hydrocarbons — revision
Credit: Wikimedia Commons · CC BY-SA 4.0
📖 மேலதிக தகவல் / More on Wikipedia →