அலகு 9 — வினாத்தொகுப்பு

1. 2-மெத்தில்புரொப்பான்-2-ஓல் ((CH₃)₃C–OH) எனும் அல்ககோல் எந்த வகையைச் சேர்ந்தது?

(1) மூன்றாம்நிலை அல்ககோல்    (2) ஒரு பீனோல்    (3) ஒரு டையோல்    (4) முதலாம்நிலை அல்ககோல்    (5) இரண்டாம்நிலை அல்ககோல்   

விடை: (1). அல்ககோல்கள் –OH தொகுதியைத் தாங்கும் காபன் அணுவுடன் இணைந்த காபன் அணுக்களின் எண்ணிக்கையால் வகைப்படுத்தப்படுகின்றன. (CH₃)₃C–OH இல் –OH ஐத் தாங்கும் காபன் மூன்று காபன் அணுக்களுடன் (மூன்று மெத்தில் தொகுதிகள்) இணைந்துள்ளது; எனவே அது ஒரு மூன்றாம்நிலை அல்ககோல் (tertiary alcohol). முதலாம்நிலையில் ஒரு காபன், இரண்டாம்நிலையில் இரு காபன் அணுக்கள் இணைந்திருக்கும்.

2. ஒரு அல்ககோலின் O–H பிணைப்பு மட்டும் உடைபடும் தாக்கம் கீழ்வருவனவற்றுள் எது?

(1) செறிந்த H₂SO₄ உடன் நீர்நீக்கம்    (2) சோடியம் உலோகத்துடன் தாக்கம் (R–ONa உருவாதல்)    (3) PCl₅ உடன் தாக்கம்    (4) SOCl₂ உடன் தாக்கம்    (5) HBr உடன் தாக்கம் (R–Br உருவாதல்)   

விடை: (2). அல்ககோலின் தாக்கங்களை இரு வகையாகப் பிரிக்கலாம்: O–H பிணைப்பு உடைபடும் தாக்கங்களும், C–O பிணைப்பு உடைபடும் தாக்கங்களும். சோடியம் உலோகம் அல்ககோலுடன் தாக்கமுறும்போது O–H பிணைப்பின் ஐதரசன் அணு மட்டுமே ஐதரசன் வாயுவாக நீங்கி சோடியம் அல்ககோசைட்டு (R–ONa) உருவாகின்றது; காபன் சட்டகம் மாறாதிருக்கின்றது. HBr, PCl₅, SOCl₂ உடனான தாக்கங்களும் நீர்நீக்கமும் C–O பிணைப்பை உடைக்கின்றன.

3. எத்தனாலை (CH₃CH₂OH) செறிந்த சல்பூரிக் அமிலத்துடன் 170 °C இல் சூடாக்கும்போது உருவாகும் முதன்மைத் தயாரிப்பு எது?

(1) குளோரோஈத்தேன்    (2) ஈத்தாக்சிஈத்தேன் (டையெத்தில் ஈதர்)    (3) எத்தீன் (CH₂=CH₂)    (4) எத்தனாயிக் அமிலம்    (5) எத்தனால் (அல்டிஐட்டு)   

விடை: (3). செறிந்த H₂SO₄ ஒரு நீர்நீக்கி (dehydrating agent) ஆகச் செயல்படுகின்றது. அதிக வெப்பநிலையில் (≈ 170 °C) அல்ககோலின் –OH தொகுதியும் அண்மைக் காபனிலுள்ள ஒரு –H அணுவும் ஒரு நீர் மூலக்கூறாக நீங்கி, இரு காபன்களுக்கும் இடையே ஒரு C=C இரட்டைப் பிணைப்பு உருவாகின்றது; எனவே எத்தீன் உருவாகின்றது. குறைந்த வெப்பநிலையில் (≈ 140 °C) இரு அல்ககோல் மூலக்கூறுகளுக்கு இடையே நீர்நீக்கம் நிகழ்ந்து ஈதர் உருவாகும்.

4. ஒரு முதலாம்நிலை அல்ககோலை அமிலமாக்கப்பட்ட பொட்டாசியம் டைகுரோமேற்றுடன் (acidified K₂Cr₂O₇) சூடாக்கி, உருவாகும் தயாரிப்பை உடனடியாக வடிகட்டி எடுத்தால் கிடைப்பது எது?

(1) ஒரு ஆல்க்கீன்    (2) ஒரு எஸ்தர்    (3) ஒரு கீற்றோன்    (4) ஒரு அல்டிஐட்டு    (5) ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலம்   

விடை: (4). முதலாம்நிலை அல்ககோல் ஒட்சியேற்றமடையும்போது முதலில் ஒரு அல்டிஐட்டாகவும், தொடர்ந்து ஒட்சியேற்றமடைந்தால் ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலமாகவும் மாறுகின்றது. தயாரிப்பை உருவான உடனேயே வடித்து (distillation) எடுத்துவிட்டால், அல்டிஐட்டு மேலும் ஒட்சியேற்றமடைவதற்கு முன்பே வினைக்கலவையிலிருந்து நீக்கப்படுகின்றது; எனவே அல்டிஐட்டு கிடைக்கின்றது. ஒட்சியேற்றியை மிகுதியாக்கி நீண்ட நேரம் சூடாக்கினால் காபொக்சிலிக் அமிலம் கிடைக்கும்.

5. அமிலமாக்கப்பட்ட K₂Cr₂O₇ உடன் சூடாக்கும்போது ஒட்சியேற்றமடையாமல் மாறாதிருக்கும் அல்ககோல் வகை எது?

(1) எல்லா அல்ககோல்களும் ஒட்சியேற்றமடைகின்றன    (2) எத்தனால் மட்டும்    (3) முதலாம்நிலை அல்ககோல்    (4) இரண்டாம்நிலை அல்ககோல்    (5) மூன்றாம்நிலை அல்ககோல்   

விடை: (5). அல்ககோல் ஒட்சியேற்றமடைய, –OH ஐத் தாங்கும் காபனில் ஒரு ஐதரசன் அணு (α-ஐதரசன்) இருக்க வேண்டும்; அந்த C–H பிணைப்பு உடைபட்டே C=O உருவாகின்றது. மூன்றாம்நிலை அல்ககோலில் –OH ஐத் தாங்கும் காபன் மூன்று காபன் அணுக்களுடன் இணைந்துள்ளது; அதில் ஐதரசன் அணு இல்லை. எனவே அது சாதாரண நிலைகளில் ஒட்சியேற்றமடைவதில்லை. முதலாம்நிலை → அல்டிஐட்டு → அமிலம்; இரண்டாம்நிலை → கீற்றோன்.

6. பீனோல் (C₆H₅OH) எத்தனாலைவிட (CH₃CH₂OH) வலிமையான அமிலமாக இருப்பதற்கு முக்கியக் காரணம் எது?

(1) பீனோசைட்டு அயனின் (C₆H₅O⁻) எதிர் ஏற்றம் பென்சீன் வளையத்தில் டெலோக்கலைஸ் ஆகி நிலைப்படுத்தப்படுகின்றது    (2) பீனோல் நீரில் நன்கு கரைகின்றது    (3) பீனோலின் மூலக்கூற்று நிறை கூடியது    (4) பீனோல் ஒரு வாயு    (5) பீனோலில் ஐதரசன் அணு கூடியது   

விடை: (1). பீனோல் ஒரு புரோத்தனை இழந்து பீனோசைட்டு அயனைத் (C₆H₅O⁻) தருகின்றது. ஒட்சிசனிலுள்ள எதிர் ஏற்றம் அண்மையிலுள்ள பென்சீன் வளையத்தின் π முறைமையுடன் இணைந்து வளையம் முழுவதும் டெலோக்கலைஸ் ஆகின்றது; இதனால் பீனோசைட்டு அயன் நிலைப்படுத்தப்படுகின்றது. எத்தனால் இழக்கும் அல்ககோசைட்டு அயனில் (CH₃CH₂O⁻) இவ்வாறு டெலோக்கலைசேற்றம் சாத்தியமில்லை; எதிர் ஏற்றம் ஒட்சிசனில் சிறைப்படுவதால் அது நிலையற்றது. எனவே பீனோல் வலிமையான அமிலம்.

7. ஒரு பரிசோதனைச் சாலையில் பீனோலையும் காபொக்சிலிக் அமிலத்தையும் வேறுபடுத்த எந்தச் சோதனை பயன்படுகின்றது?

(1) நீல லிட்மசைச் சிவப்பாக்குதல்    (2) சோடியம் ஐதரஜன் காபனேற்று (NaHCO₃) கரைசலுடன் சேர்த்தல்    (3) சோடியம் உலோகத்துடன் சேர்த்தல்    (4) நீரில் கரைத்தல்    (5) எரித்தல்

விடை: (2). காபொக்சிலிக் அமிலம் NaHCO₃ ஐப் புரோத்தனேற்றம் செய்யக் கூடிய அளவு வலிமையானது; எனவே அது NaHCO₃ உடன் தாக்கமுற்று CO₂ வாயுக் குமிழிகளை வெளியேற்றுகின்றது (RCOOH + NaHCO₃ → RCOONa + H₂O + CO₂↑). பீனோல் அமிலத்தன்மை உடையதாயினும் காபானிக் அமிலத்தைவிட பலவீனமானது; எனவே அது NaHCO₃ உடன் தாக்கமுறுவதில்லை, CO₂ வெளியேறுவதில்லை. எனவே NaHCO₃ உடன் குமிழ்த்தல் — அதாவது காபனேற்றுச் சோதனை — காபொக்சிலிக் அமிலத்தை உறுதிசெய்து பீனோலிலிருந்து வேறுபடுத்துகின்றது.

8. பீனோல் நீர்த்த புரோமின் நீருடன் (bromine water) தாக்கமுறும்போது உருவாகும் தயாரிப்பு எது?

(1) பீனைல் புரோமைடு    (2) புரோமோபென்சீன்    (3) 2,4,6-திரைபுரோமோபீனோலின் வெண்மை வீழ்படிவு    (4) பென்சோயிக் அமிலம்    (5) தாக்கம் ஏதுமில்லை   

விடை: (3). பீனோலின் –OH தொகுதியில் உள்ள ஒட்சிசனின் ஏகாந்த இணை பென்சீன் வளையத்தின் π முறைமையுடன் இணைந்து வளையத்தை வலிமையாகச் செயற்படுத்துகின்றது (ring activation); எனவே வளையம் இலத்திரன் அடர்த்தி மிக்கதாகி, வினையூக்கி இன்றியே நீர்த்த புரோமின் நீருடன்கூட விரைவாகத் தாக்கமுறுகின்றது. –OH தொகுதி ஒர்த்தோ/பாரா வழிநடத்தியாதலால் மூன்று இடங்களிலும் (2, 4, 6) புரோமினேற்றம் நிகழ்ந்து 2,4,6-திரைபுரோமோபீனோலின் வெண்மை வீழ்படிவு உருவாகின்றது. இது பீனோலுக்கான ஒரு சோதனை.

9. அல்டிஐட்டுகளும் கீற்றோன்களும் காட்டும் சிறப்பியல்பான தாக்க வகை எது?

(1) இலத்திரன் ஈர்ப்பி அரோமாட்டிக் பதிலீடு    (2) நீக்கத் தாக்கம்    (3) இலத்திரன் ஈர்ப்பிச் சேர்க்கை    (4) அணுக்கரு ஈர்ப்பிச் சேர்க்கை (nucleophilic addition)    (5) சுயாதீனத் தீவிரப் பதிலீடு   

விடை: (4). கார்போனைல் தொகுதியில் (C=O) ஒட்சிசன் காபனைவிட மின்னெதிர்த்தன்மை மிக்கதாதலால் π இலத்திரன்கள் ஒட்சிசனை நோக்கி இழுக்கப்படுகின்றன; எனவே காபன் அணு நேர் ஏற்றத்தையும் (δ⁺), ஒட்சிசன் எதிர் ஏற்றத்தையும் (δ⁻) பெறுகின்றது. இலத்திரன் குறைபாடுள்ள (δ⁺) காபன் இலத்திரன் நிறைந்த அணுக்கரு ஈர்ப்பிகளால் (nucleophiles) தாக்கப்படுகின்றது; π பிணைப்பு உடைந்து அணுக்கரு ஈர்ப்பியும் ஒரு புரோத்தனும் சேர்வதால் இது அணுக்கரு ஈர்ப்பிச் சேர்க்கைத் தாக்கம் ஆகும்.

10. ஈத்தனால் (CH₃CHO) ஐதரசன் சயனைடுடன் (HCN) தாக்கமுறும்போது உருவாகும் தயாரிப்பு எது?

(1) எத்தனாயிக் அமிலம்    (2) எத்தனால் (அல்ககோல்)    (3) ஈத்தாக்சிஈத்தேன்    (4) ஒரு எஸ்தர்    (5) 2-ஐதராக்சிபுரொப்பானோநைத்திரைல் (CH₃CH(OH)CN) எனும் சயனோஐதரின்   

விடை: (5). HCN இல் இருந்து பிறக்கும் சயனைடு அயன் (CN⁻) ஒரு அணுக்கரு ஈர்ப்பியாக அல்டிஐட்டின் இலத்திரன் குறைபாட்டுள்ள (δ⁺) கார்போனைல் காபனைத் தாக்குகின்றது; π பிணைப்பு உடைந்து ஒட்சிசன் எதிர் ஏற்றமுள்ள அலக்காக்சைட்டாக மாறுகின்றது. பின்னர் அது ஒரு புரோத்தனை ஏற்று –OH ஆகின்றது. எனவே கார்போனைல் காபனில் –CN உம் –OH உம் சேர்ந்த ஒரு சயனோஐதரின் (cyanohydrin) — 2-ஐதராக்சிபுரொப்பானோநைத்திரைல், CH₃CH(OH)CN — உருவாகின்றது. இது காபன் சங்கிலியை ஒரு காபன் நீட்டிக்கும் வழி.

11. புரொப்பனோன் (CH₃COCH₃) உடன் மெத்தில்மக்னீசியம் புரோமைடு (CH₃MgBr) எனும் கிரிக்னார்டு வினைபடி தாக்கமுற்று, பின்னர் நீர்ப்பகுப்புச் செய்தால் உருவாகும் தயாரிப்பு எது?

(1) 2-மெத்தில்புரொப்பான்-2-ஓல் எனும் மூன்றாம்நிலை அல்ககோல்    (2) ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலம்    (3) ஒரு ஈதர்    (4) ஒரு முதலாம்நிலை அல்ககோல்    (5) ஒரு இரண்டாம்நிலை அல்ககோல்   

விடை: (1). கிரிக்னார்டு வினைபடியில் (R–MgBr) காபன் அணு எதிர் ஏற்றம் கொண்ட, வலிமையான அணுக்கரு ஈர்ப்பியாகச் செயல்படுகின்றது. CH₃⁻ பகுதி புரொப்பனோனின் கார்போனைல் காபனைத் தாக்க, π பிணைப்பு உடைந்து அலக்காக்சைட்டு உருவாகின்றது; நீர்ப்பகுப்பின்போது அது ஒரு புரோத்தனை ஏற்று –OH ஆகின்றது. புரொப்பனோனின் கார்போனைல் காபன் ஏற்கனவே இரு மெத்தில் தொகுதிகளுடன் இணைந்திருந்ததால், புதிய மெத்தில் சேர்ந்தபின் அக்காபன் மூன்று காபன் அணுக்களுடன் இணைகின்றது — எனவே (CH₃)₃C–OH எனும் மூன்றாம்நிலை அல்ககோல் கிடைக்கின்றது. (மீத்தனாலிலிருந்து முதலாம்நிலை, பிற அல்டிஐட்டுகளிலிருந்து இரண்டாம்நிலை, கீற்றோன்களிலிருந்து மூன்றாம்நிலை அல்ககோல்கள் கிடைக்கின்றன.)

12. 2,4-டைநைத்திரோபீனைல்ஐதரசீன் (2,4-DNP, பிரெண்டியின் வினைபடி) ஒரு சேர்வையுடன் சேர்த்தபோது மஞ்சள்/செம்மஞ்சள் நிற வீழ்படிவைத் தந்தால், அச்சேர்வையில் உள்ள செயற்படு தொகுதி எது?

(1) –COOH (காபொக்சிலிக் அமிலம்)    (2) கார்போனைல் தொகுதி (C=O — அல்டிஐட்டு அல்லது கீற்றோன்)    (3) –NH₂ (அமீன்)    (4) C=C இரட்டைப் பிணைப்பு    (5) –OH (அல்ககோல்)   

விடை: (2). 2,4-DNP வினைபடி ஒரு கார்போனைல் தொகுதியின் (C=O) ஒட்சிசனுடன் தாக்கமுற்று, ஒரு நீர் மூலக்கூறை இழந்து, மஞ்சள் முதல் செம்மஞ்சள் வரையான நிறமுடைய 2,4-டைநைத்திரோபீனைல்ஐதரசோன் வீழ்படிவைத் தருகின்றது. இவ்வீழ்படிவு அல்டிஐட்டுகளுடனும் கீற்றோன்களுடனும் மட்டுமே தோன்றுவதால், 2,4-DNP சோதனை ஒரு கார்போனைல் தொகுதியின் இருப்பை உறுதிசெய்யும் சோதனை. அல்ககோல், அமிலம், C=C பிணைப்பு இவ்வீழ்படிவைத் தராது.

13. டொலன்சு வினைபடி (Tollens' reagent — அம்மோனியக் வெள்ளி நைத்திரேற்று) ஒரு அல்டிஐட்டுடன் சூடாக்கப்படும்போது காணப்படும் மாற்றம் எது?

(1) மாற்றம் ஏதுமில்லை    (2) கபில நிற வீழ்படிவு    (3) சோதனைக் குழாயின் உட்சுவரில் ஒரு பளபளப்பான வெள்ளிக் கண்ணாடிப் படிவு    (4) ஊதா நிறம் தோன்றுதல்    (5) வாயுக் குமிழிகள் வெளியேறுதல்   

விடை: (3). டொலன்சு வினைபடியில் வெள்ளி +1 ஒட்சியேற்ற நிலையில் [Ag(NH₃)₂]⁺ அயனாக உள்ளது. அல்டிஐட்டு எளிதில் ஒட்சியேற்றமடைந்து காபொக்சிலிக் அமிலமாக (அல்லது காரச் சூழலில் காபொக்சிலேற்று அயனாக) மாறுகின்றது; அதேவேளை வெள்ளி அயன் ஒட்சிஇறக்கமடைந்து உலோக வெள்ளியாகச் (Ag, ஒட்சியேற்ற நிலை 0) சோதனைக் குழாயின் உட்சுவரில் ஒரு பளபளப்பான வெள்ளிக் கண்ணாடிப் படிவாகப் படிகின்றது. கீற்றோன்கள் எளிதில் ஒட்சியேற்றமடையாததால் இம்மாற்றத்தைத் தராது; எனவே இது அல்டிஐட்டையும் கீற்றோனையும் வேறுபடுத்தும் சோதனை.

14. பெலிங் கரைசலுடன் (Fehling's solution) சூடாக்கும்போது செங்கபில நிற வீழ்படிவைத் தரும் சேர்வை எது?

(1) பீனோல்    (2) ஈத்தாக்சிஈத்தேன்    (3) புரொப்பனோன் (ஒரு கீற்றோன்)    (4) புரொப்பனால் (ஒரு அல்டிஐட்டு)    (5) எத்தனால் (ஒரு அல்ககோல்)   

விடை: (4). பெலிங் கரைசலில் செப்பு +2 ஒட்சியேற்ற நிலையில் ஒரு காரக் கொம்ப்ளக்சாக உள்ளது. ஒரு அல்டிஐட்டு (இங்கு புரொப்பனால், CH₃CH₂CHO) எளிதில் ஒட்சியேற்றமடைந்து காபொக்சிலேற்று அயனாக மாற, செப்பு(II) ஒட்சிஇறக்கமடைந்து செப்பு(I) ஒட்சைட்டாக (Cu₂O) மாறி ஒரு செங்கபில நிற வீழ்படிவைத் தருகின்றது. கீற்றோன்கள் (புரொப்பனோன்) எளிதில் ஒட்சியேற்றமடையாததால் இவ்வீழ்படிவைத் தராது; அல்ககோல், பீனோல், ஈதர் ஆகியனவும் தராது. எனவே பெலிங் சோதனை அல்டிஐட்டையும் கீற்றோனையும் வேறுபடுத்துகின்றது.

15. லித்தியம் அலுமினியம் ஐதரைடு (LiAlH₄) அல்லது சோடியம் போரோஐதரைடு (NaBH₄) ஒரு அல்டிஐட்டை ஒட்சிஇறக்கம் செய்யும்போது உருவாகும் தயாரிப்பு எது?

(1) ஒரு இரண்டாம்நிலை அல்ககோல்    (2) ஒரு ஆல்க்கேன்    (3) ஒரு கீற்றோன்    (4) ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலம்    (5) ஒரு முதலாம்நிலை அல்ககோல்   

விடை: (5). LiAlH₄ உம் NaBH₄ உம் ஐதரைடு அயனை (H⁻) — ஓர் அணுக்கரு ஈர்ப்பியை — வழங்கும் ஒட்சிஇறக்கிகள் (reducing agents). H⁻ அல்டிஐட்டின் கார்போனைல் காபனைத் தாக்க, C=O இரட்டைப் பிணைப்பு C–O ஒற்றைப் பிணைப்பாகக் குறைக்கப்பட்டு, பின்னர் ஒரு புரோத்தனைப் பெற்று –OH ஆகின்றது. அல்டிஐட்டின் கார்போனைல் காபனுடன் ஏற்கனவே ஒரு ஐதரசன் இருந்ததால், ஒட்சிஇறக்கம் ஒரு முதலாம்நிலை அல்ககோலைத் தருகின்றது. (கீற்றோன்கள் இவ்வாறு ஒட்சிஇறக்கமடைந்து இரண்டாம்நிலை அல்ககோல்களைத் தருகின்றன.)

16. கீற்றோனின் C=O தொகுதியை CH₂ ஆக ஒட்சிஇறக்கம் செய்து ஒரு ஆல்க்கேனைத் தரும் முறை எது?

(1) துத்தநாக அமல்கமமும் செறிந்த HCl உம் கொண்ட கிளமன்சன் ஒட்சிஇறக்கம் (Clemmensen reduction)    (2) டொலன்சு வினைபடியுடன் ஒட்சியேற்றம்    (3) 2,4-DNP உடன் தாக்கம்    (4) NaBH₄ உடன் ஒட்சிஇறக்கம்    (5) LiAlH₄ உடன் ஒட்சிஇறக்கம்   

விடை: (1). NaBH₄ உம் LiAlH₄ உம் C=O ஐ –CH–OH ஆக மட்டுமே ஒட்சிஇறக்கம் செய்கின்றன — அதாவது அல்ககோல் வரை. ஆனால் கிளமன்சன் ஒட்சிஇறக்கத்தில் துத்தநாக அமல்கமமும் (Zn–Hg) செறிந்த ஐதரோகுளோரிக் அமிலமும் கார்போனைல் தொகுதியை முழுமையாக ஒட்சிஇறக்கம் செய்து C=O ஐ –CH₂– ஆக மாற்றுகின்றன; எனவே கீற்றோனின் கார்போனைல் காபன் இறுதியில் ஒரு ஆல்க்கேன் காபனாக மாறுகின்றது. கார்போனைல் தொகுதியை முற்றிலும் அகற்ற இது பயன்படுகின்றது.

17. கீழ்வரும் அமிலங்களின் அமிலத்தன்மை வரிசை சரியாகத் தரப்பட்டுள்ளது எது?

(1) எத்தனால் > பீனோல் > எத்தனாயிக் அமிலம்    (2) எத்தனாயிக் அமிலம் > பீனோல் > எத்தனால்    (3) பீனோல் > எத்தனாயிக் அமிலம் > எத்தனால்    (4) எத்தனால் > எத்தனாயிக் அமிலம் > பீனோல்    (5) மூன்றும் சம அமிலத்தன்மை

விடை: (2). ஒரு புரோத்தனை இழந்தபின் தோன்றும் எதிர் அயன் எவ்வளவு நிலையானதோ அவ்வளவு அமிலம் வலிமையானது. காபொக்சிலிக் அமிலம் இழக்கும் காபொக்சிலேற்று அயனில் (RCOO⁻) எதிர் ஏற்றம் இரு ஒட்சிசன் அணுக்களிடையே சமமாகப் பகிரப்பட்டுச் (delocalised) சிறப்பாக நிலைப்படுத்தப்படுகின்றது. பீனோசைட்டு அயனில் எதிர் ஏற்றம் வளையத்தில் டெலோக்கலைஸ் ஆனாலும், அது ஒட்சிசன் அணுக்களிடையே பகிரப்படுவதைவிடப் பயனற்றது. எத்தனால் இழக்கும் அல்ககோசைட்டில் டெலோக்கலைசேற்றம் இல்லை. எனவே வரிசை: காபொக்சிலிக் அமிலம் > பீனோல் > அல்ககோல்.

18. ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலத்தை ஓர் அல்ககோலுடன் செறிந்த சல்பூரிக் அமிலம் வினையூக்கி முன்னிலையில் சூடாக்கும்போது நிகழும் தாக்கமும் தயாரிப்பும் எது?

(1) ஒட்சிஇறக்கம்; ஒரு அல்ககோல்    (2) நடுநிலையாக்கம்; ஒரு உப்பு    (3) எஸ்தராக்கம் (esterification); ஒரு எஸ்தரும் நீரும்    (4) ஒட்சியேற்றம்; ஒரு அல்டிஐட்டு    (5) நீர்நீக்கம்; ஒரு ஆல்க்கீன்   

விடை: (3). காபொக்சிலிக் அமிலமும் அல்ககோலும் செறிந்த H₂SO₄ வினையூக்கி முன்னிலையில் சூடாக்கப்படும்போது எஸ்தராக்கம் நிகழ்கின்றது: RCOOH + R′OH ⇌ RCOOR′ + H₂O. அமிலத்தின் –COOH உம் அல்ககோலின் –OH உம் இணைந்து ஒரு எஸ்தர் பிணைப்பு உருவாகி நீர் வெளியேறுகின்றது. செறிந்த H₂SO₄ வினையூக்கியாகவும் நீர்நீக்கியாகவும் செயல்பட்டு, வெளியேறும் நீரை அகற்றித் தாக்கத்தை எஸ்தர் பக்கம் தள்ளுகின்றது. இது ஒரு மீளும் தாக்கம்.

19. அமிலக் குளோரைடு, எஸ்தர், அமைடு ஆகிய காபொக்சிலிக் அமில வழிப்பெறுதிகளின் அணுக்கரு ஈர்ப்பித் தாக்கத்திறன் வரிசை சரியாகத் தரப்பட்டுள்ளது எது?

(1) மூன்றும் சம தாக்கத்திறன்    (2) அமைடு > அமிலக் குளோரைடு > எஸ்தர்    (3) அமைடு > எஸ்தர் > அமிலக் குளோரைடு    (4) அமிலக் குளோரைடு > எஸ்தர் > அமைடு    (5) எஸ்தர் > அமிலக் குளோரைடு > அமைடு   

விடை: (4). ஒவ்வொரு வழிப்பெறுதியிலும் கார்போனைல் காபனுடன் இணைந்த தொகுதி இரண்டு வழிகளில் தாக்கத்திறனைத் தீர்மானிக்கின்றது — அத்தொகுதி எவ்வளவு நல்ல விட்டுச்செல்லும் தொகுதியோ, கார்போனைல் காபனை எவ்வளவு குறைவாக இலத்திரன் கொண்டு செழுமைப்படுத்துகின்றதோ அவ்வளவு தாக்கத்திறன் கூடும். அமிலக் குளோரைடில் –Cl ஒரு சிறந்த விட்டுச்செல்லும் தொகுதி; அது வளையமின்றிக் கார்போனைல் காபனை நன்கு இலத்திரன் குறைபாட்டுடன் வைக்கின்றது. எஸ்தரில் –OR இலத்திரனை ஓரளவு தந்து காபனை செழுமைப்படுத்துகின்றது. அமைடில் –NH₂ வலிமையாக இலத்திரனைத் தந்து கார்போனைல் காபனை நன்கு செழுமைப்படுத்துவதால் அது மிகக் குறைந்த தாக்கத்திறன் கொண்டது. எனவே: அமிலக் குளோரைடு > எஸ்தர் > அமைடு.

20. ஒரு எஸ்தர் (RCOOR′) சோடியம் ஐதராக்சைட்டுடன் சூடாக்கப்பட்டு நீர்ப்பகுப்புச் செய்யப்படும்போது கிடைக்கும் தயாரிப்புகள் எவை?

(1) ஒரு அல்டிஐட்டும் நீரும்    (2) இரு அல்ககோல்கள்    (3) ஒரு அமைடும் நீரும்    (4) காபொக்சிலிக் அமிலமும் அல்ககோலும்    (5) காபொக்சிலிக் அமிலத்தின் சோடியம் உப்பும் (RCOONa) அல்ககோலும் (R′OH)   

விடை: (5). எஸ்தரின் காரத்தாலான நீர்ப்பகுப்பு (சவர்க்காரமாக்கல், saponification) ஒரு மீளாத் தாக்கம். OH⁻ அயன் ஒரு அணுக்கரு ஈர்ப்பியாக எஸ்தரின் கார்போனைல் காபனைத் தாக்க, –OR′ ஒரு விட்டுச்செல்லும் தொகுதியாக நீங்குகின்றது. முதலில் காபொக்சிலிக் அமிலம் தோன்றினாலும், காரச் சூழலில் அது உடனடியாகப் புரோத்தனை இழந்து காபொக்சிலேற்று அயனாக (RCOONa) நிலைபெறுகின்றது; ஆகவே தாக்கம் மீளாது. அல்ககோல் (R′OH) இரண்டாவது தயாரிப்பாக வெளியேறுகின்றது. (அமிலத்தாலான நீர்ப்பகுப்பு எஸ்தராக்கத்தின் எதிர்த்தாக்கம், மீளும் தாக்கம், அமிலத்தையும் அல்ககோலையும் தருகின்றது.)

21. எத்தனாமைடு (CH₃CONH₂) நீர்த்த ஐதரோகுளோரிக் அமிலத்துடன் சூடாக்கி நீர்ப்பகுப்புச் செய்யப்படும்போது கிடைக்கும் தயாரிப்புகள் எவை?

(1) எத்தனாயிக் அமிலமும் அம்மோனியமும் (NH₃/NH₄⁺)    (2) எத்தனாலும் நீரும்    (3) ஈத்தைல்அமீனும் CO₂ உம்    (4) ஒரு எஸ்தரும் நீரும்    (5) ஈத்தனாலும் அம்மோனியமும்

விடை: (1). அமைடின் நீர்ப்பகுப்பின்போது C–N பிணைப்பு உடைபடுகின்றது. அமிலச் சூழலில் CH₃CONH₂ + H₂O + HCl → CH₃COOH + NH₄Cl எனத் தாக்கம் நிகழ்கின்றது — அதாவது காபொக்சிலிக் அமிலமும் (எத்தனாயிக் அமிலம்) அம்மோனியா (அமிலச் சூழலில் அம்மோனியம் அயனாக NH₄⁺) உம் கிடைக்கின்றன. (காரச் சூழலில் நீர்ப்பகுப்பு செய்தால் காபொக்சிலேற்று உப்பும் அம்மோனியா வாயுவும் கிடைக்கும்.) அமைடு வழிப்பெறுதிகளுள் மிகக் குறைந்த தாக்கத்திறன் கொண்டதாதலால் இந்நீர்ப்பகுப்புக்கு நீண்ட நேரம் சூடாக்கல் தேவை.

22. எத்தனாமைடை (CH₃CONH₂) லித்தியம் அலுமினியம் ஐதரைடுடன் (LiAlH₄) ஒட்சிஇறக்கம் செய்தால் கிடைக்கும் தயாரிப்பு எது?

(1) எத்தனால் (அல்டிஐட்டு)    (2) ஈத்தைல்அமீன் (CH₃CH₂NH₂) எனும் முதலாம்நிலை அமீன்    (3) எத்தனால் (அல்ககோல்)    (4) அம்மோனியா மட்டும்    (5) எத்தனாயிக் அமிலம்   

விடை: (2). காபொக்சிலிக் அமில வழிப்பெறுதிகளுள் அமைடின் தனிச்சிறப்பு என்னவென்றால், LiAlH₄ உடன் ஒட்சிஇறக்கம் செய்யப்படும்போது அது ஒரு அல்ககோலை அல்ல, ஒரு அமீனையே தருகின்றது. LiAlH₄ வழங்கும் ஐதரைடு அயன்கள் கார்போனைல் ஒட்சிசனை முற்றிலும் அகற்றி C=O ஐ –CH₂– ஆகக் குறைப்பதால், –CONH₂ தொகுதி –CH₂NH₂ ஆக மாறுகின்றது; எனவே CH₃CONH₂ இலிருந்து ஈத்தைல்அமீன் (CH₃CH₂NH₂) எனும் முதலாம்நிலை அமீன் கிடைக்கின்றது. (காபொக்சிலிக் அமிலங்களும் எஸ்தர்களும் LiAlH₄ உடன் ஒட்சிஇறக்கமடைந்து முதலாம்நிலை அல்ககோல்களைத் தருகின்றன.)

23. 3-ஐதரொட்சி-5-(ஐதரொட்சிமெதில்)பென்சோயிக் அமிலம் (பென்சீன் வளையத்தில்: CO₂H, HO, CH₂OH ஆகிய 3 தொகுதிகள்) மிகையான நீர் NaOH உடன் தாக்கம் புரியும்போது கிடைக்கும் பிரதான விளைபொருள் எது?

(1) மூன்று தொகுதிகளுமே அயனாக்கப்பட்டு CO₂⁻Na⁺, ArO⁻Na⁺, CH₂O⁻Na⁺ ஆகும்    (2) CO₂⁻Na⁺, ArO⁻Na⁺ ஆக அயனாக்கப்பட்டு CH₂OH மாறாமலிருக்கும்    (3) CO₂⁻Na⁺, CH₂O⁻Na⁺ ஆக அயனாக்கப்பட்டு ArOH (HO) மாறாமலிருக்கும்    (4) CO₂⁻Na⁺ மட்டும் அயனாக்கப்பட்டு HO உம் CH₂OH உம் மாறாமலிருக்கும்    (5) CO₂H மாறாமலிருந்து ArO⁻Na⁺ மட்டும் அயனாக்கப்படும்

விடை: (2). மூன்று தொகுதிகளின் ஒப்பீட்டு அமிலத்தன்மை: காபொக்சிலிக் அமிலம் (pKa≈4) > பீனால் (pKa≈10) >> முதலாம்நிலை (பென்சிலிக்) ஆல்ககோல் (pKa≈16, நீரின் pKa≈15.7 ஐ விடச் சற்றே அதிகம்). மிகையான நீர் NaOH ஆனது pKa≈15.7 வரையுள்ள எந்த புரோத்தானையும் திறம்பட அகற்றும் — எனவே CO₂H (pKa 4) உம் ArOH (pKa 10) உம் இரண்டுமே முழுமையாக அயனாகி CO₂⁻Na⁺, ArO⁻Na⁺ ஆகும். ஆனால் CH₂OH இன் pKa (≈16) நீரின் pKaஐ விட சற்றே அதிகமாக இருப்பதால், அதன் அயனாக்கல் சமநிலை நடைமுறையில் முழுமையாக CH₂OH பக்கமே தங்கியிருக்கும் — நீர்க்கரைசலில் NaOH ஆல் CH₂OH குறிப்பிடத்தக்க அளவு அயனாகாது, மாறாமலேயே இருக்கும்.

24. 🟢 2019/P1/Q45 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி (கூற்று-காரண வடிவம்)
கூற்று 1: நீரில் 1-பியூற்றனோலின் கரைதிறனானது நீரில் மெதனோலின் கரைதிறனிலும் குறைவாகும்.
கூற்று 2: முனைவுத்தன்மையுள்ள OH கூட்டம் சார்பாக முனைவுத்தன்மையில்லாத அல்கைல் கூட்டத்தின் பருமன் அதிகரிக்கும்போது நீரில் அல்கஹோல்களின் கரைதிறன் குறைகின்றது.

(1) கூற்று 1 பொய், கூற்று 2 உண்மை    (2) இரண்டும் பொய்    (3) இரண்டும் உண்மை, கூற்று 2 கூற்று 1 இற்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தருகிறது    (4) இரண்டும் உண்மை, கூற்று 2 கூற்று 1 இற்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தராது    (5) கூற்று 1 உண்மை, கூற்று 2 பொய்   

விடை: (3). கூற்று 1 உண்மை — அல்கைல் சங்கிலி நீளும்போது (மெதனோல் C1 → 1-பியூற்றனோல் C4) முனைவற்ற/நீரகற்று (hydrophobic) தன்மை அதிகரித்து நீரில் கரைதிறன் குறைகின்றது (மெதனோல் நீருடன் முழுமையாகக் கலக்கும், 1-பியூற்றனோல் பகுதியளவே கரையும் — ≈7-8 g/100mL). கூற்று 2 உம் உண்மை — இது ஆல்கஹால்களின் நீர்க்கரைதிறன் போக்கிற்கான பொதுவான, நிலைநிறுத்தப்பட்ட விதியேயாகும். கூற்று 2 ஆனது கூற்று 1 இற்குத் திருத்தமான விளக்கத்தையும் தருகிறது — கூற்று 1 ஆனது கூற்று 2 இல் கூறப்பட்ட பொதுவான விதியை ஒரு குறிப்பிட்ட சோடி ஆல்கஹால்களுக்கு (மெதனோல்: மிகச் சிறிய அல்கைல் தொகுதி CH₃; 1-பியூற்றனோல்: மிகப் பெரிய அல்கைல் தொகுதி C₄H₉) நேரடியாகப் பிரயோகிக்கும் ஒரு தனிநிகழ்வேயாகும் — பெரிய அல்கைல் தொகுதி → குறைந்த கரைதிறன் எனும் அதே தர்க்கமே இரண்டையும் இணைக்கின்றது.

25. 🟢 2019/P1/Q48 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி (கூற்று-காரண வடிவம்)
கூற்று 1: ஒரு கீற்றோனின் காபனைல் காபன் அணுவும் அதனுடன் பிணைந்த ஏனைய அணுக்களும் ஒரே தளத்தில் இருக்கும்.
கூற்று 2: ஒரு கீற்றோனின் காபனைல் காபன் அணு sp² கலப்பாக்கம் செய்யப்பட்டுள்ளது.

(1) கூற்று 1 உண்மை, கூற்று 2 பொய்    (2) கூற்று 1 பொய், கூற்று 2 உண்மை    (3) இரண்டும் பொய்    (4) இரண்டும் உண்மை, கூற்று 2 கூற்று 1 இற்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தருகிறது    (5) இரண்டும் உண்மை, கூற்று 2 கூற்று 1 இற்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தராது   

விடை: (4). கூற்று 1 உண்மை — கீற்றோனின் காபனைல் காபனும் அதனுடன் நேரடியாகப் பிணைந்த மூன்று தொகுதிகளும் ஒரே தளத்தில் அமைந்திருக்கும். கூற்று 2 உம் உண்மை — காபனைல் காபன் sp² கலப்பாக்கம் செய்யப்பட்டுள்ளது. கூற்று 2 ஆனது கூற்று 1 ஐ நேரடியாக விளக்குகின்றது — sp² கலப்பாக்கம் என்பதே 3 σ-பிணைப்பு களங்கள் ஒரே தளத்தில் 120° கோணங்களில் அமைந்த தள முக்கோண (trigonal planar) வடிவை உருவாக்குகின்றது — இதுவே காபனைல் காபனும் அதன் பிணைந்த அணுக்களும் ஒரே தளத்தில் இருப்பதற்கான நேரடிக் காரணம்.

31. 🟢 2023(2024)/P1/Q13 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
ஒரு சேதனச் சேர்வை A ஆனது 2,4-இருநைத்திரோபெனில்ஹைட்ரசீனுடன் ஒரு நிற வீழ்படிவைத் தருகின்றது. சேர்வை A ஆனது அமிலமாக்கப்பட்ட பொற்றாசியம் இருகுரோமேற்றுடன் தாக்கம் புரியச் செய்யப்படும்போது, சேர்வை B உண்டாகும் அதேவேளை கரைசல் பச்சை நிறமாகின்றது. சேர்வை B ஆனது 2,4-இருநைத்திரோபெனில்ஹைட்ரசீனுடன் நிற வீழ்படிவைத் தரவில்லை. A இன் கட்டமைப்பாக இருக்கக் கூடியது எது?

(1) HOCH(CH₃)CH₂CH₂CH₂CHO    (2) HOCH(CH₃)CH₂CH₂CH₂CH₂OH    (3) CH₃COCH₂CH₂CH₂CH(OH)CH₃    (4) CH₃COCH₂CH₂CH₂CH₂OH    (5) HOCH₂CH₂CH₂CH₂CHO   

விடை: (5) HOCH₂CH₂CH₂CH₂CHO. A ஆனது 2,4-DNP உடன் நிறமுள்ள வீழ்படிவைத் தருகின்றது என்பதால், A இல் ஓர் அல்டிஐட்டு/கீற்றோன் தொழிற்பாட்டுத் தொகுதி இருத்தல் வேண்டும். அமிலமாக்கப்பட்ட K₂Cr₂O₇ (Cr³⁺ உருவாகி பச்சையாதல் — ஒட்சியேற்றம் நடைபெற்றதைக் காட்டுகிறது) B ஐத் தருகின்றது, B 2,4-DNP உடன் எதிர்மறையாக இருப்பதால் B இல் அல்டிஐட்டு/கீற்றோன் தொழிற்பாட்டுத் தொகுதி இல்லை. (3) இல் ஒரு 1° ஆல்க்கஹால் (CH₂OH) உம் ஓர் அல்டிஐட்டும் (CHO) உள்ளன — இரண்டுமே K₂Cr₂O₇ ஆல் முழுமையாகக் கார்பொக்சிலிக் அமிலமாக ஒட்சியேற்றப்படும் (CH₂OH→COOH; CHO→COOH), B=HOOC(CH₂)₃COOH (குளுட்டாறிக் அமிலம்) — அல்டிஐட்டு/கீற்றோன் மிச்சமில்லை, 2,4-DNP எதிர்மறை — பொருந்துகின்றது. (1) இல் (கீற்றோன் + 2° ஆல்க்கஹால்) — 2° ஆல்க்கஹால் ஒரு புதிய கீற்றோனாக ஒட்சியேற்றப்படும், ஆனால் ஏற்கனவே இருந்த கீற்றோன் ஒட்சியேற்றமடையாது — B ஓர் இருகீற்றோன் (di-ketone) ஆகும், கீற்றோன் இன்னும் மிச்சமிருக்கும், 2,4-DNP நேர்மறையாகவே இருக்கும் — முரண்படுகின்றது. (4) இல் (2° ஆல்க்கஹால் + அல்டிஐட்டு) — 2° ஆல்க்கஹால் கீற்றோனாக மாத்திரமே ஒட்சியேற்றப்படும் (மேலும் ஒட்சியேற்றமடையாது) — B இல் கீற்றோன் மிச்சமிருக்கும், 2,4-DNP நேர்மறையாகவே இருக்கும் — முரண்படுகின்றது. (2) இல் (கீற்றோன் + 1° ஆல்க்கஹால்) — கீற்றோன் K₂Cr₂O₇ ஆல் ஒட்சியேற்றமடையாது — B இல் கீற்றோன் மிச்சமிருக்கும் — முரண்படுகின்றது.

32. 🟢 2023(2024)/P1/Q20 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
கீழே தரப்பட்டுள்ள சேர்வைகளில் எது பின்வரும் மூன்று தாக்கங்களுக்கும் (I, II, III) உட்படும்? I. PCl₅ உடன் தாக்கம் புரிந்து ஒரு குளோரோச் சேர்வையைத் தோற்றுவிக்கும். II. நீர் NaOH இன் முன்னிலையில் தன் ஒடுக்கலுக்கு உட்படும் (aldol self-condensation). III. LiAlH₄ உடன் ஒரு தாழ்த்தல் தாக்கத்திற்கு உட்படும்.

(1) CH₃CH(OH)CH₂CHO    (2) OHC-C₆H₄-C(CH₃)₂COOH (para)    (3) CH₃C(CH₃)(NH₂)CH₂COCH₃    (4) CH₃OCO-C₆H₄-CH₂OH (para)    (5) CH₃C(CH₃)(OH)CH₂CONH₂   

விடை: (1) CH₃CH(OH)CH₂CHO. மூன்று நிபந்தனைகளும் நிறைவேற வேண்டும்: (I) PCl₅ ஆனது –OH தொகுதிகளுடன் (ஆல்க்கஹால்/கார்பொக்சிலிக் அமிலம்) தாக்கி –Cl ஆக மாற்றும்; (II) தன் ஒடுக்கல் (aldol) இற்கு α-ஐதரசன் கொண்ட ஓர் அல்டிஐட்டு/கீற்றோன் தேவை; (III) LiAlH₄ அல்டிஐட்டு/கீற்றோன்/கார்பொக்சிலிக் அமிலம் ஆகியவற்றைத் தாழ்த்தும். (2) இல் ஓர் OH தொகுதியும் (PCl₅ உடன் தாக்கும்) ஓர் அல்டிஐட்டும் (α-ஐதரசனுடன் — CH₂ அடுத்துள்ளது — தன் ஒடுக்கலுக்கு உட்படும், மேலும் LiAlH₄ ஆல் CH₂OH ஆகத் தாழ்த்தப்படும்) உள்ளன — மூன்றும் பொருந்துகின்றன. (1) இல் கார்பனைல் தொகுதி ஓர் அமீட்டு (–CONH₂) — அமீட்டுகள் தன் ஒடுக்கலுக்கு உட்படுவதில்லை. (3) இல் CHO நேரடியாக ஆரோமாட்டிக் வளையத்துடன் இணைந்துள்ளது — α-ஐதரசன் இல்லை, தன் ஒடுக்கல் நடைபெறாது. (4) இல் PCl₅ உடன் தாக்கும் OH தொகுதி இல்லை (NH₂ மாத்திரம்) — I பொருந்தாது. (5) இல் கார்பனைல் தொகுதி ஓர் எஸ்தர் (–COOCH₃) — எஸ்தர்கள் நீர்ச்சிதைவுக்கு உட்படுமே தவிர தன் ஒடுக்கலுக்கு அல்ல.

33. 🟢 2023(2024)/P1/Q22 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
காபொட்சிலிக் அமிலங்கள் பற்றிப் பின்வரும் எக்கூற்று பிழையானது?

(1) காபொட்சிலிக் அமிலங்களின் கொதிநிலைகள் ஒப்பீட்டளவில் சமமான சார் மூலக்கூற்றுத் திணிவுகளைக் கொண்ட அற்கோல்களின் கொதிநிலைகளிலும் கூடியனவாகும்.    (2) காபொட்சிலிக் அமிலங்கள் CO₂(g) ஐ வெளிவிட்டுக் கொண்டு நீர் NaOH உடன் தாக்கம் புரிகின்றன.    (3) ஐதரசன் பிணைப்பாக்கம் காரணமாகக் காபொட்சிலிக் அமிலங்கள் இருபகுதியக் கட்டமைப்புகளை உண்டாக்கலாம்.    (4) காபொட்சிலிக் அமிலங்களின் சார் மூலக்கூற்றுத் திணிவு அதிகரிக்கும்போது அவற்றின் நீர்க் கரைதிறன் குறைகின்றது.    (5) NaBH₄ உடன் காபொட்சிலிக் அமிலங்களை அற்கோல்களாகத் தாழ்த்த முடியாது.   

விடை: (2) பிழையானது. காபொட்சிலிக் அமிலங்கள் நீர் NaOH உடன் தாக்கும்போது வெறும் ஓர் அமில-கார நடுநிலைப்படுத்தல் தாக்கமே நடைபெறும்: RCOOH+NaOH→RCOONa+H₂O — CO₂(g) வெளிவிடப்படுவதில்லை (CO₂ வெளியேற்றம் நடைபெற வேண்டுமெனில் கார்பனேற்று/பைகார்பனேற்று போன்ற பலவீனமான அமிலத்துடன் தாக்க வேண்டும், NaOH உடன் அல்ல). மற்றவை அனைத்தும் சரி: (1) NaBH₄ ஒரு மென்மையான தாழ்த்தும் காரணி — கார்பொனைல் (அல்டிஐட்டு/கீற்றோன்) தொகுதிகளை மாத்திரமே தாழ்த்தும், காபொட்சிலிக் அமிலங்களைத் தாழ்த்தாது (LiAlH₄ தேவை). (2) H-பிணைப்பு காரணமாக காபொட்சிலிக் அமிலங்களின் கொதிநிலைகள் ஒப்பிடத்தக்க அற்கோல்களை விட அதிகம். (4) காபொட்சிலிக் அமிலங்கள் இரு H-பிணைப்புகள் மூலம் இருபகுதிக் கட்டமைப்பை உருவாக்கும் (எ.கா. அசற்றிக் அமிலம் ஆவி நிலையில்). (5) சங்கிலி நீளம் அதிகரிக்க அதிகரிக்க ஐதரோகார்பன் பகுதியின் தாக்கம் மேலோங்கி நீர்க் கரைதிறன் குறையும்.

34. 🟢 2023(2024)/P1/Q35 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
அற்ககோல்களின் தாக்கங்கள் பற்றிப் பின்வரும் எக்கூற்று/கூற்றுகள் சரியானது/சரியானவை?
(a) அற்ககோல்களுக்கும் HBr இற்குமிடையே உள்ள தாக்கத்தில் புரோமோ அற்கேன்கள் கிடைக்கும்போது வெளியேறும் கூட்டம் OH⁻ ஆகும்.
(b) அற்ககோல்களைச் செறிந்த H₂SO₄ உடன் வெப்பமாக்குவதனால் சில அற்கீன்களைத் தயாரிக்கலாம்.
(c) அற்ககோல்கள் HI உடன் தாக்கம் புரிந்து அற்கைல் அயடைட்டுகளைத் தருவது லூயி அமிலங்களின் முன்னிலையில் மாத்திரமாகும்.
(d) முதல் அற்ககோல்கள் லூக்கஸ் சோதனைக்கு உட்படுத்தப்படும்போது கலங்கற்றன்மையை ஏற்படுத்தாமைக்கு முதல் அற்ககோல்கள் நீரில் கரைகின்றமையே காரணமாகும்.

(1) (a),(b) மாத்திரம் திருத்தமானவை    (2) (b),(c) மாத்திரம் திருத்தமானவை    (3) (c),(d) மாத்திரம் திருத்தமானவை    (4) (d),(a) மாத்திரம் திருத்தமானவை    (5) வேறு தெரிவுகளின் எண்ணோ சேர்மானங்களோ திருத்தமானவை

விடை: (5). (a) தவறு — ROH+HBr→RBr+H₂O தாக்கத்தில், OH⁻ நேரடியாக வெளியேறாது (அது ஒரு மோசமான வெளியேறும் கூட்டம்); முதலில் H⁺ ஆல் OH புரோட்டோனேற்றமடைந்து நடுநிலை H₂O ஆகவே வெளியேறும் — வெளியேறும் கூட்டம் OH⁻ அன்று, H₂O ஆகும். (b) சரி — அற்ககோல்களைச் செறிந்த H₂SO₄ உடன் வெப்பமாக்கினால் (எ.கா. 170°C) நீரிழப்பு (dehydration, E1) மூலம் அற்கீன்கள் கிடைக்கும் (எ.கா. எத்தனால்→எத்தீன்). (c) தவறு — ROH+HI→RI+H₂O தாக்கம் நேரடியாக நடைபெறும் (HI ஒரு வலிமையான அமிலமும் I⁻ ஒரு சிறந்த நியூக்ளியோஃபைலும் என்பதால்) — லூயி அமில வினையூக்கி (எ.கா. ZnCl₂) கட்டாயமில்லை (லூக்கஸ் சோதனையில் HCl உடன் ZnCl₂ தேவைப்படுவது வேறு, குறைவான வினைத்திறன் கொண்ட HCl இற்கு மாத்திரம்). (d) தவறு — முதல் அற்ககோல்கள் லூக்கஸ் சோதனையில் விரைவாகக் கலங்கற்றன்மையை உண்டாக்காமைக்கான உண்மையான காரணம் SN1 பொறிமுறையின் வழியாக நடைபெற முதல் கார்போகேற்றயன் மிகவும் நிலையற்றது என்பதே (எனவே தாக்க வீதம் மிகவும் மெதுவாகும்) — நீரில் கரைதிறன் இதற்குக் காரணமல்ல (எல்லாச் சிறு அற்ககோல்களும் நீரில் கரையக்கூடியனவே, முதல்/இரண்டாம்/மூன்றாம் வேறுபாடின்றி). எனவே (b) மாத்திரமே சரியானது (தனித்த ஒன்று, எந்தச் சோடியுடனும் பொருந்தாது) — எனவே (5) சரியான விடையாகும்.

35. 🟢 2023(2024)/P1/Q39 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
உயிர்த்தீசல் உற்பத்தியில் திரான்ஸ்எஸ்தராக்கல் (transesterification) தாக்கம் தொடர்பாகப் பின்வரும் எக்கூற்று/கூற்றுகள் சரியானது/சரியானவை?
(a) கிளிசரோல் ஒரு பக்க விளைபொருளாகும்.
(b) மூலங்களை ஊக்கிகளாகப் பயன்படுத்த முடியாது.
(c) சுயாதீனக் கொழுப்பமிலங்கள் இருத்தல் தாக்கத்திற்குச் சாதகமானது.
(d) சவர்க்காரம் உண்டாகின்றமையால் ஊக்கியின் தொழிற்பாடு குறைகின்றது.

(1) (d),(a) மாத்திரம் திருத்தமானவை    (2) வேறு தெரிவுகளின் எண்ணோ சேர்மானங்களோ திருத்தமானவை    (3) (a),(b) மாத்திரம் திருத்தமானவை    (4) (b),(c) மாத்திரம் திருத்தமானவை    (5) (c),(d) மாத்திரம் திருத்தமானவை   

விடை: (1). (a) சரி — திரான்ஸ்எஸ்தராக்கலில் ட்ரைகிளிசரைட் + 3 மெதனால் → 3 உயிர்த்தீசல் எஸ்தர்கள் + கிளிசரோல் — கிளிசரோல் ஓர் அறிமுகமான பக்க விளைபொருள். (b) தவறு — மூலங்கள் (காரங்கள், எ.கா. NaOH/KOH) உண்மையில் திரான்ஸ்எஸ்தராக்கலின் மிகவும் பொதுவான, தரப்படுத்தப்பட்ட ஊக்கிகளாகும் (குறைந்த சுயாதீன கொழுப்பமில அளவு கொண்ட மூலப்பொருட்களுக்கு விரைவானதும்கூட) — "பயன்படுத்த முடியாது" எனல் நேர் மாறானது. (c) தவறு — சுயாதீனக் கொழுப்பமிலங்கள் இருத்தல் (பொதுவான காரம்-ஊக்கப்பட்ட முறையில்) தாக்கத்திற்குச் சாதகமல்ல — அவை மூலக் ஊக்கியுடன் தாக்கி சவர்க்காரமாக (saponification) மாறி, ஊக்கியை நுகர்ந்து விளைச்சலைக் குறைக்கும். (d) சரி — (c) உடன் நேரடித் தொடர்புடையது: சுயாதீனக் கொழுப்பமிலங்கள் மூலக் ஊக்கியுடன் தாக்கி சவர்க்காரம் உண்டாகும்போது, ஊக்கியின் அளவு நுகரப்பட்டு அதன் தொழிற்பாடு குறைகின்றது — இது காரம்-ஊக்கப்பட்ட முறையின் நன்கறியப்பட்ட ஒரு பிரச்சினை. எனவே சரியானவை (a),(d) மாத்திரம் = (4).

36. 🟢 2023(2024)/P1/Q42 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி (கூற்று-காரண வடிவம்)
கூற்று 1: புரொபனோனின் கொதிநிலை பியூற்றேனின் கொதிநிலையிலும் குறைந்ததாகும்.
கூற்று 2: புரொபனோனில் ஒரு பை (π) பிணைப்பு இருக்கும் அதேவேளை பியூற்றேனில் ஒரு π பிணைப்பு இல்லை.

(1) இரண்டும் உண்மை, கூற்று 2 கூற்று 1 இற்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தராது    (2) கூற்று 1 உண்மை, கூற்று 2 பொய்    (3) கூற்று 1 பொய், கூற்று 2 உண்மை    (4) இரண்டும் பொய்    (5) இரண்டும் உண்மை, கூற்று 2 கூற்று 1 இற்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தருகிறது   

விடை: (3). கூற்று 1 பொய் — புரொபனோன் (அசற்றோன், CH₃COCH₃, சார் மூலக்கூற்றுத் திணிவு≈58) இன் கொதிநிலை 56°C; பியூற்றேன் (C₄H₁₀, சார் மூலக்கூற்றுத் திணிவு≈58) இன் கொதிநிலை −1°C மட்டுமே — இரண்டும் கிட்டத்தட்ட ஒரே மூலக்கூற்றுத் திணிவைக் கொண்டிருந்தாலும், புரொபனோனின் கொதிநிலை பியூற்றேனை விடக் கணிசமாக அதிகமே, குறைவன்று. இதற்குக் காரணம் புரொபனோனின் C=O முனைவுத்தன்மை (இருமுனை-இருமுனை ஈர்ப்பு விசைகள்) பியூற்றேனின் (முனைவற்ற, மென்மையான லண்டன் சிதறல் விசைகள் மாத்திரம் கொண்ட) கொதிநிலையை விட மிக அதிக கொதிநிலையைத் தருகின்றது. கூற்று 2 உண்மை — புரொபனோன் ஒரே ஒரு π பிணைப்பைக் கொண்டுள்ளது (C=O); பியூற்றேன், முழுமையாக நிரப்பப்பட்டது என்பதால், π பிணைப்புகள் ஏதுமில்லை. எனவே கூற்று 1 பொய், கூற்று 2 உண்மை = (4).

37. 🟡 2024/P1/Q9 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி (⚠ உத்தியோகபூர்வ புள்ளியிடும் திட்டம் ஐந்து விருப்பங்களையுமே ஏற்கின்றது — "(all)")
பின்வரும் A, B, C, D, E, F சேர்வைகளைக் கருதுக்: A=CH₃CH₂CH₂CH₂CH₃ (பென்ரேன், சார் மூலக்கூற்றுத் திணிவு 72); B=CH₃CH(CH₃)CH₂CH₃ (2-மெதயில்பியூற்றேன், 72); C=(CH₃)₂CHCHO (2-மெதயில்புரொப்பனால், 72); D=CH₃CH₂CH₂CH₂OH (பியூற்றேன்-1-ஓல், 74); E=CH₃CH(CH₃)CH₂OH (2-மெதயில்புரொப்பேன்-1-ஓல், 74); F=CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂OH (பென்ரேன்-1-ஓல், 88). இச்சேர்வைகளின் கொதிநிலைகள் (B.P.) A,B,C,D,E,F எனும் வரிசையில் மாறுபடும் விதத்தை அணளவாக மிகச் சிறந்த முறையில் காட்டும் வரைபடம் எது? (ஐந்து சிறு B.P. vs A-B-C-D-E-F வரைபடங்களில் ஒன்றைத் தெரிவுசெய்யவும்)

விடை: உத்தியோகபூர்வமாக ஐந்து விருப்பங்களுமே ஏற்கப்பட்டன ("(all)"). சரியான தர்க்கம்/வடிவம் பின்வருமாறு: உண்மையான கொதிநிலைகள் — A(பென்ரேன்)=36°C, B(2-மெதயில்பியூற்றேன்)=27.8°C, C(2-மெதயில்புரொப்பனால்)=64°C, D(பியூற்றேன்-1-ஓல்)=117.7°C, E(2-மெதயில்புரொப்பேன்-1-ஓல்)=108°C, F(பென்ரேன்-1-ஓல்)=137.9°C. இதன்படி A→B→C→D→E→F வரிசையில் B.P. மாறுபடும் வடிவம்: A→B சிறு சரிவு (36→27.8, கிளையிடல் மேற்பரப்புத் தொடர்பைக் குறைத்து வான்டர்வால்சு விசையைப் பலவீனப்படுத்துகிறது); B→C பெரும் ஏற்றம் (27.8→64, ஆல்க்கேனிலிருந்து அல்டிஐட்டுக்கு மாறுகையில் C=O முனைவு இருமுனை-இருமுனை ஈர்ப்பு சேர்கிறது); C→D இன்னும் பெரும் ஏற்றம் (64→117.7, அல்டிஐட்டிலிருந்து ஆல்ககோலுக்கு மாறுகையில் O–H ஐதரசன் பிணைப்பு சேர்கிறது — ஐதரசன் பிணைப்பு இருமுனை-இருமுனை ஈர்ப்பை விட மிக வலிமையானது); D→E சிறு சரிவு (117.7→108, DDக்கும் Eக்கும் இடையே அதே காரணம் A→B போல — கிளையிடல்); E→F ஏற்றம் (108→137.9, சங்கிலி நீளம் கூடுதல் — கூடுதல் CH₂ அலகுகள் கூடுதல் லண்டன் சிதறல் விசையைத் தருகின்றன). ⚠ குறிப்பு: ஐந்து வரைபட விருப்பங்களும் சிறிய அளவில் ஒரே மாதிரியாகக் காட்சியளித்ததாலோ, அல்லது வேறு காரணத்தாலோ, திணைக்களம் இவ்வினாவிற்கு ஐந்து விருப்பங்களையுமே ("(all)") மதிப்பெண் வழங்கியது — எனவே எந்த விருப்பத்தைத் தேர்ந்தெடுத்தாலும் மதிப்பெண் கிடைக்கும். மாணவர்கள் மேற்கண்ட BP-வரிசை தர்க்கத்தைப் புரிந்துகொள்வது முக்கியம் (இது பிற வினாக்களுக்கும் பொருந்தும்), ஆனால் இந்த குறிப்பிட்ட வினாவில் வரைபடத் தெரிவு மதிப்பெண்ணைப் பாதிக்காது.

38. 🟢 2024/P1/Q23 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி (உத்தியோகபூர்வ புள்ளியிடும் திட்டத்துடன் உறுதிசெய்யப்பட்டது)
சேர்வை A ஆனது 2,4-டைநைத்திரோபீனைல்ஐதரசீன் (2,4-DNP) உடன் ஒரு நிற வீழ்படிவை உண்டாக்குகின்றது. சேர்வை A அமோனியாகேர் AgNO₃ உடனும் ஒரு வீழ்படிவை உண்டாக்குகின்றது. சேர்வை A அமிலமாக்கிய K₂Cr₂O₇ உடன் தாக்கம் புரிந்து விளைபொருள் B ஐயும் ஒரு பச்சை நிறக் கரைசலையும் தருகின்றது. சேர்வை B ஆனது நீர் Na₂CO₃ இற் கரைவதில்லை. சேர்வை A ஆக இருக்கக்கூடியது

(விருப்பங்கள் (1)-(5): ஒவ்வொன்றும் ஓர் அரோமட்டிக் வளையத்தில் இரு பதிலீட்டுத் தொகுதிகளைக் கொண்ட கட்டமைப்புகள் — CH₂CHO/CH₂CH(OH)CH₃; CH₂C≡CH/CH₂CH(OH)CH₃; CH₂C≡CH/C(=O)CH₂CH₂OH; C(=O)CH₂C≡CH/CH₂CH(OH)CH₃; C(=O)CH₂C≡CH/CH₂CH₂CH₂OH)

விடை: (4). நான்கு துப்புகளையும் தனித்தனியே பகுப்பாய்வு செய்தல்:
2,4-DNP நேர்மறை → A இல் ஒரு கார்பனைல் தொகுதி (C=O, அல்டிஐட்டு அல்லது கீற்றோன்) இருக்க வேண்டும்.
அமோனியாகேர் AgNO₃ நேர்மறை → A இல் ஒரு முனைய ஆல்க்கைன் (terminal alkyne, –C≡CH) இருக்க வேண்டும் (வெள்ளி அசற்றிலைட் வீழ்படிவு உருவாகும்) — விருப்பம் (1) இல் ஆல்க்கைன் இல்லை, நிராகரிக்கப்படும்.
K₂Cr₂O₇/H⁺ உடன் தாக்கி பச்சை நிறக் கரைசல் தருதல் → Cr₂O₇²⁻ (ஆரஞ்சு) Cr³⁺ (பச்சை) ஆகக் குறைக்கப்படுகிறது — A இல் ஓர் ஒட்சியேற்றக்கூடிய தொகுதி (ஆல்க்கஹால்) இருக்க வேண்டும்.
B நீர் Na₂CO₃ இற் கரையாமை → B ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலம் அல்ல (அமிலமாக இருந்தால் Na₂CO₃ உடன் தாக்கி CO₂ வெளியேற்றியிருக்கும்). எனவே A இன் ஒட்சியேற்றப்பட்ட தொகுதி ஒரு இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹாலாகவே இருக்க வேண்டும் (ஒட்சியேற்றத்தால் ஒரு கீற்றோனைத் தரும், மேலும் ஒட்சியேற்றமடையாது) — ஒரு முதலாம்நிலை ஆல்க்கஹால் அல்லது ஏற்கனவே இருக்கும் ஓர் அல்டிஐட்டு தொகுதி காபொக்சிலிக் அமிலமாக மாறி, B ஐ Na₂CO₃ உடன் தாக்கவைத்திருக்கும்.
விருப்பம் (2) நிராகரிக்கப்படும் — எந்தவொரு C=O தொகுதியும் இல்லை (2,4-DNP சோதனையில் தோல்வி).
விருப்பங்கள் (3),(5) நிராகரிக்கப்படும் — CH₂CH₂OH/CH₂CH₂CH₂OH ஆகிய முதலாம்நிலை ஆல்க்கஹால் தொகுதிகளைக் கொண்டுள்ளன, ஒட்சியேற்றத்தால் B ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலமாகி Na₂CO₃ உடன் தாக்கியிருக்கும் — கொடுக்கப்பட்ட துப்புடன் முரண்படுகிறது.
விருப்பம் (4) மாத்திரமே அனைத்து நான்கு துப்புகளையும் பூர்த்தி செய்கின்றது: ஒரு கீற்றோன் (C=O, 2,4-DNP நேர்மறை, மேலும் ஒட்சியேற்றமடையாது), ஒரு முனைய ஆல்க்கைன் (AgNO₃ நேர்மறை), ஓர் இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹால் (K₂Cr₂O₇ ஆல் ஒரு கீற்றோனாக ஒட்சியேற்றப்படும், B — Na₂CO₃ இற் கரையாது).

39. 🟢 2024/P1/Q28 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி (உத்தியோகபூர்வ புள்ளியிடும் திட்டத்துடன் உறுதிசெய்யப்பட்டது)
பின்வரும் தாக்கத்தின் பிரதான விளைபொருள் யாது? (தொடக்கச் சேர்வை: ஒரு பென்சீன் வளையம், ஒரு பதிலீடு HO– (பீனோலிக் OH), மற்றொரு பதிலீடு COOH, மூன்றாம் பதிலீடு CH₂CH(OH)CH₃ கிளை (இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹால்) — இச்சேர்வை மிகை PCl₅ உடன் தாக்கமுறுகின்றது)

(விருப்பங்கள் (1)-(5): ஒவ்வொன்றும் ஒரு பென்சீன் வளையத்தில் மூன்று பதிலீடுகளின் வெவ்வேறு சேர்க்கைகளைக் காட்டுகின்றன — Cl/COCl/CH₂CHClCH₃; Cl/COOH/CH₂CHClCH₃; HO/COCl/CH₂CH(OH)CH₃; Cl/COOH/CH₂CH(OH)CH₃; HO/COCl/CH₂CHClCH₃)

விடை: (5) HO–/–COCl/–CH₂CHClCH₃. மிகை PCl₅ மூன்று வெவ்வேறு –OH/–COOH தொகுதிகளுடனும் ஒரே மாதிரியாகத் தாக்காது — ஒவ்வொரு தொகுதியையும் தனித்தனியே பகுப்பாய்வு செய்தல்:
பீனோலிக் –OH (வளையத்துடன் நேரடியாக இணைந்துள்ளது): இவ்வலகின் அடிப்படைக் கொள்கையின்படி (பீனோல்கள் பாடத்தில் விளக்கப்பட்டது), பீனோலில் –OH வளையத்துடன் நேரடியாக இணைந்திருப்பதால் C–O பிணைப்பிற்கு இரு-பிணைப்புப் பண்பு (resonance) கிடைக்கின்றது — இப்பிணைப்பு வலிமையானதாகவும் PCl₃/PCl₅ உடன் தாக்காததாகவும் ஆகின்றது. எனவே பீனோலிக் –OH மாறாமல் HO– ஆகவே தொடரும்.
–COOH (காபொக்சிலிக் அமிலம்): PCl₅ உடன் தனித்த ஓர் sp³ கார்பனுடன் இணைந்த ஆல்க்கஹால் போலவே எளிதாகத் தாக்கி –COCl (அமில குளோரைட்டு) ஆக மாறும்.
CH₂CH(OH)CH₃ கிளையின் இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹால் (sp³ காபனுடன் இணைந்தது, வளையத்துடன் நேரடியாக இணையவில்லை): ஒரு பொதுவான அலிஃபாட்டிக் ஆல்க்கஹாலைப் போலவே PCl₅ உடன் தாக்கி CH₂CHClCH₃ ஆக மாறும் (OH, Cl ஆல் பதிலீடு செய்யப்படும்).
எனவே இறுதி விளைபொருள்: வளையத்தில் HO– (மாறாதது), –COCl (COOH இலிருந்து மாறியது), கிளையில் CH₂CHClCH₃ (இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹாலிலிருந்து மாறியது) — (5). ஏனையவை தவறு: (1),(2),(4) பீனோலிக் OH ஐத் தவறாக மாற்றுகின்றன அல்லது COOH ஐத் தவறாக மாற்றாமல் விடுகின்றன; (3) அலிஃபாட்டிக் இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹாலைத் தவறாக மாற்றாமல் விடுகின்றது.

40. 🟢 2024/P1/Q33 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி (உத்தியோகபூர்வ புள்ளியிடும் திட்டத்துடன் உறுதிசெய்யப்பட்டது)
பின்வரும் தாக்கங்களில் எது/எவை சரியானது/சரியானவை?
(a) CH₃COOH + (1)CH₃MgBr (2)H⁺/H₂O → CH₃COCH₃ + Mg(OH)Br.
(b) CH₃CH₂CH(CHO)CH₂OH + CH₃MgBr → CH₃CH₂CH(CH(CH₃)OMgBr)CH₂OH.
(c) CH₃C≡CH + CH₃MgBr → CH₃C≡CMgBr + CH₄.
(d) CH₃CH₂CH₂OH + CH₃MgBr → CH₃CH₂CH₂OMgBr + CH₄.

விடை: (3) — (c),(d) சரி. Grignard காரணிகள் மிக வலிமையான காரங்களும் நுகர்நாட்டிகளும் ஆகும் — ஓர் அமிலத்தன்மையுள்ள H (–OH, –COOH, முனைய ஆல்க்கைன் C-H) இருப்பின், Grignard உடனடியாக அமில-கார தாக்கத்தால் (acid-base) அத்தொகுதியை நீக்கும் — இது கார்பனைலுடனான கூட்டல் தாக்கத்தை விட மிக விரைவானது.
(a) தவறு — CH₃COOH இல் உள்ள அமிலத்தன்மையுள்ள –COOH ஐதரசன், முதலாம் CH₃MgBr மோலுடன் உடனடியாக அமில-கார தாக்கத்திற்கு உட்பட்டு CH₄ ஐ வெளியிட்டு கார்பாக்சிலேட் உப்பை (CH₃COO⁻MgBr⁺) உருவாக்கும் — இக்கார்பாக்சிலேட் அயன் ஒரு பலவீனமான இலத்திரன்நாட்டியாதலால் மேலும் Grignard கூட்டலுக்கு உட்படாது; எனவே கீற்றோன் (CH₃COCH₃) உருவாகாது.
(b) தவறு — சேர்வையில் ஏற்கனவே ஒரு சுதந்திர –OH (CH₂OH) தொகுதி உள்ளது; இது CH₃MgBr உடன் CHO க்கு முன்னரே உடனடியாக அமில-கார தாக்கத்திற்கு உட்பட்டு CH₄ ஐ வெளியிடும் — ஒரே ஒரு Grignard மோலுடன், CHO தொகுதி சுத்தமாகத் தாக்கமுற்று OH தொகுதி மாறாமலேயே இருப்பதாகக் காட்டும் இக்கூற்று தவறானது.
(c) சரி — முனைய ஆல்க்கைனின் C-H (pKa≈25) அமிலத்தன்மையுடையது; CH₃MgBr இதை உடனடியாக நீக்கி ஓர் அசற்றிலைட் Grignard காரணியையும் CH₄ ஐயும் தரும்.
(d) சரி — ஓர் அலிஃபாட்டிக் ஆல்க்கஹாலின் –OH அமிலத்தன்மையுடையது; CH₃MgBr இதை உடனடியாக நீக்கி மக்னீசியம் ஆல்க்காக்சைட்டையும் CH₄ ஐயும் தரும்.
சரியானவை (c),(d) — இது அட்டவணையில் (3) உடன் பொருந்துகின்றது.

41. 🟢 2025/P1/Q20 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வரும் தாக்கத்தைக் கருதுக: 3-மெதைல்பீனைல்-CH(OH)-CH₂CH₂OH (ஓர் அரோமேட்டிக் வளையத்தில் CH₃ பதிலீடு கொண்ட, ஓர் இரு-ஐதராக்சி பக்கச் சங்கிலி — C1 இல் வளையத்தை ஒட்டிய இரண்டாம்நிலை –OH, C3 இல் முதலாம்நிலை –CH₂OH கொண்ட) பிரிடினியம் குளோரோகுரோமேற்று (PCC) / CH₂Cl₂ உடன் தாக்கம் புரிகின்றது. இத்தாக்கத்தின் பிரதான விளைபொருள் யாது?

(1) Ar(CO₂H)-C(=O)-CH₂CHO    (2) Ar(CO₂H)-C(=O)-CH₂CO₂H    (3) Ar(CH₃)-CH(OH)-CH₂CHO    (4) Ar(CH₃)-C(=O)-CH₂CHO    (5) Ar(CH₃)-C(=O)-CH₂CO₂H

விடை: (4) Ar(CH₃)-C(=O)-CH₂CHO. PCC ஓர் மிதமான, தெரிவுநிலை ஒட்சியேற்றியாகும்: முதலாம்நிலை ஆல்க்கஹால்களை ஆல்டிஐட்டுகள் வரையே (கார்பாக்சிலிக் அமிலம் வரை அல்ல) ஒட்சியேற்றும், இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹால்களைக் கீற்றோன்களாக ஒட்சியேற்றும்.
தொடக்கச் சேர்வையில் இரு –OH தொகுதிகள் உள்ளன: வளையத்தை ஒட்டிய இரண்டாம்நிலை பென்சிலிக் –OH (C1) மற்றும் முதலாம்நிலை முனைய –OH (C3, –CH₂OH). PCC இரண்டையும் ஒட்சியேற்றும்: C1 இன் இரண்டாம்நிலை –OH → கீற்றோன் (Ar-C(=O)-), C3 இன் முதலாம்நிலை –OH → ஆல்டிஐட்டு (-CH₂CHO). வளையத்தின் CH₃ பதிலீடு மாறாது (PCC அரோமேட்டிக் வளையத்தையோ ஆல்க்கைல் தொகுதியையோ தாக்காது) — எனவே (1),(2) தவறானவை (CO₂H காட்டுகின்றன, CH₃ அல்ல, முற்றிலும் தவறான பதிலீடு).
(3) தவறு — இது இரண்டாம்நிலை –OH ஒட்சியேற்றப்படாமல் அப்படியே இருப்பதாகக் காட்டுகின்றது; ஆனால் PCC முன்னிலையில் பென்சிலிக் இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹால் நன்கு ஒட்சியேற்றக்கூடியது, தவிர்க்கப்பட வேண்டிய காரணமேதுமில்லை.
(5) தவறு — இது முதலாம்நிலை –OH ஆல்டிஐட்டைத் தாண்டி கார்பாக்சிலிக் அமிலம் வரை ஒட்சியேற்றப்பட்டதாகக் காட்டுகின்றது — இது PCC இன் குறிப்பிடத்தக்க பண்பிற்கு (ஆல்டிஐட்டு நிலையிலேயே நிறுத்துதல், மேலதிக ஒட்சியேற்றத்தைத் தவிர்த்தல்) நேர் முரணானது.
எனவே இரு –OH தொகுதிகளும் தத்தம் சரியான, மேலதிகமற்ற கார்பனைல் நிலைக்கு ஒட்சியேற்றப்படும் (4) சரியான விடையாகும்.

42. 🟢 2025/P1/Q27 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
X, Y ஆகியன மூலக்கூற்றுச் சூத்திரம் C₄H₈O₂ ஐ உடைய இரு சேர்வைகளாகும். X, Y ஆகியன மூன்று சோதனைப் பொருள்களுடன் தாக்கம் புரியச் செய்யப்பட்டபோது கிடைத்த அவதானிப்புகள்: Na உலோகம் — X ஒரு வாயு வெளியேறியது, Y ஒரு வாயு வெளியேறியது; 2,4-இருநைத்திரோபீனைல்ஹைட்ரசீன் — X வீழ்படிவு இல்லை, Y நிறமுள்ள ஒரு வீழ்படிவு; Br₂/H₂O — X நிறம் நீக்கப்படுகின்றது, Y தாக்கம் இல்லை. பின்வரும் கட்டமைப்புச் சோடிகளில் எவை முறையே X, Y ஆக இருக்கலாம்?

(1) X=CH₃CH(CH₃)COOH, Y=CH₃C(=O)CH(OH)CH₃
   (2) X=HOCH₂CH₂CH₂CHO, Y=HOCH₂C(=CH₂)CH₂OH
   (3) X=HOCH₂CH=CHCH₂OH, Y=CH₃CH₂CH₂COOH    (4) X=(CH₃)₂CHCOOH, Y=CH₃CH(OH)CH₂CHO
   (5) X=CH₂=CHCH(OH)CH₂OH, Y=CH₃C(=O)CH₂CH₂OH
  

விடை: (5). அவதானிப்புகளிலிருந்து: X இற்கு — அமிலத்தன்மையுள்ள H (Na உடன் தாக்கம், OH அல்லது COOH) + C=C இரட்டைப்பிணைப்பு (Br₂/H₂O நிறம் நீக்கும்) + கார்பனைல் தொகுதி இல்லை (2,4-DNP வீழ்படிவு இல்லை). Y இற்கு — அமிலத்தன்மையுள்ள H (Na உடன் தாக்கம்) + கீற்றோன் கார்பனைல் (2,4-DNP வீழ்படிவு தருகின்றது, ஆனால் Br₂/H₂O உடன் தாக்கமின்மையால் ஆல்டிஐட்டு அல்ல) + C=C இல்லை.
(2) சரி — X=CH₂=CH-CH(OH)-CH₂OH: இரு –OH (Na உடன் வாயு தரும் ✓), C=C (Br₂/H₂O நிறம் நீக்கும் ✓), கார்பனைல் இல்லை (2,4-DNP எதிர்மறை ✓). Y=CH₃-C(=O)-CH₂-CH₂-OH: –OH (Na உடன் வாயு தரும் ✓), கீற்றோன் C=O (2,4-DNP நேர்மறை ✓), C=C இல்லை (Br₂/H₂O தாக்கமில்லை ✓). இரண்டுமே அனைத்து அவதானிப்புகளுடனும் முழுமையாகப் பொருந்துகின்றன.
(1),(3) தவறு — X ஆக முன்மொழியப்பட்ட (CH₃)₂CHCOOH/CH₃CH(CH₃)COOH ஆகியன COOH கொண்டவை (Na உடன் தாக்கும்) ஆனால் C=C இல்லை — Br₂/H₂O உடன் நிறம் நீக்கத் தாக்கம் புரியாது; இது X இன் அவதானிப்புடன் முரண்படுகின்றது.
(4) தவறு — X ஆக முன்மொழியப்பட்ட HOCH₂CH₂CH₂CHO ஒரு ஆல்டிஐட்டைக் (CHO) கொண்டுள்ளது — இது 2,4-DNP உடன் நேர்மறையாகத் தாக்கும், ஆனால் X 2,4-DNP எதிர்மறையாக இருக்க வேண்டும்.
(5) தவறு — Y ஆக முன்மொழியப்பட்ட CH₃CH₂CH₂COOH (பியூட்டானொயிக் அமிலம்) COOH கொண்டது — கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் 2,4-DNP உடன் தாக்கமுறாது (வீழ்படிவு தராது), ஆனால் Y 2,4-DNP நேர்மறையாக (வீழ்படிவு தரும்) இருக்க வேண்டும்.
எனவே (2) மட்டுமே X, Y இரண்டையும் முழுமையாகப் பொருத்துகின்றது.

43. 🟢 2025/P1/Q35 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
நீர் NaOH உடன் வெப்பமாக்கப்படும்போது ஒரு சேதனச் சேர்வை A ஆனது அமோனியாவை விடுவிக்கின்றது. A ஆனது அமிலமாக்கிய K₂Cr₂O₇ உடன் வெப்பமாக்கப்படும்போது உண்டாகும் சேர்வை 2,4-இருநைத்திரோபீனைல்ஹைட்ரசீனுடன் ஒரு நிற வீழ்படிவைத் தருகின்றது. பின்வருவனவற்றில் A ஆக இருக்கக்கூடியது/இருக்கக்கூடியன எது/எவை?

(a) ring–CONH₂ (ring position), and separately ring–CH₂–CH(CH₂OH)–CH₃ (a primary –CH₂OH branch on the chain, no secondary –OH)
(b) ring–CH₂OH (ring position, primary), and separately ring–CH(CONH₂)–CH(OH)–CH₃ (a secondary –OH on the chain, CONH₂ on the chain)
(c) ring–CH₂–CH(OH)–CH(CONH₂)–CO₂H (a chain bearing a secondary –OH, a CONH₂ branch, and a terminal –CO₂H)
(d) ring–CH₂–CH(OH)–CH(CH₂NH₂)–CO₂H (the same chain as (c), but with –CH₂NH₂, a primary amine, replacing –CONH₂)

(a),(b) ஆகியன மாத்திரம் திருத்தமானவையெனில் (1); (b),(c) ஆகியன மாத்திரம் திருத்தமானவையெனில் (2); (c),(d) ஆகியன மாத்திரம் திருத்தமானவையெனில் (3); (d),(a) ஆகியன மாத்திரம் திருத்தமானவையெனில் (4); வேறு தெரிவுகளின் எண்ணோ சேர்மானங்களோ திருத்தமானவையெனில் (5).

விடை: (2) — (b),(c) மாத்திரம் திருத்தமானவை. A இற்குத் தேவையான இரு பண்புகள்: (i) NaOH/வெப்பத்துடன் NH₃ விடுவிக்க CONH₂ (அமைட்டு) இருக்க வேண்டும் (அமைட்டு நீராற்பகுப்பு) — ஒரு எளிய அமீன் (–CH₂NH₂) இதைச் செய்யாது. (ii) அமிலமாக்கிய K₂Cr₂O₇/வெப்பத்துடன் 2,4-DNP-நேர்மறையான ஒரு தயாரிப்பைத் தர, A இல் ஒரு இரண்டாம்நிலை –OH (கீற்றோனாக ஒட்சியேற்றப்படும், மேலதிக ஒட்சியேற்றத்திற்கு உட்படாது) இருக்க வேண்டும் — ஒரு முதலாம்நிலை –OH மாத்திரமே இருப்பின், வெப்பமாக்கலின் கீழ் அது கார்பாக்சிலிக் அமிலம் வரை முழுமையாக ஒட்சியேற்றப்பட்டு 2,4-DNP உடன் தாக்கமுறாது.
(a) தவறு — CONH₂ உள்ளது (சரி), ஆனால் –CH₂OH மாத்திரமே (முதலாம்நிலை, இரண்டாம்நிலை இல்லை) — முழுமையாக ஒட்சியேற்றப்பட்டு COOH ஆகும், 2,4-DNP எதிர்மறை.
(b) சரி — CONH₂ உள்ளது (NH₃ விடுவிக்கும்) + இரண்டாம்நிலை –OH (சங்கிலியில், கீற்றோனாக ஒட்சியேற்றப்பட்டு 2,4-DNP நேர்மறை தரும்).
(c) சரி — CONH₂ உள்ளது (NH₃ விடுவிக்கும்) + இரண்டாம்நிலை –OH (சங்கிலியில், கீற்றோனாக ஒட்சியேற்றப்பட்டு 2,4-DNP நேர்மறை தரும்); கூடுதலான CO₂H தொகுதி இத்தாக்கங்களில் தலையிடாது.
(d) தவறு — –CH₂NH₂ (ஓர் அமீன்) CONH₂ இற்குப் பதிலாக உள்ளது — NaOH/வெப்பத்துடன் NH₃ வெளியிடாது (எளிய அமீன்கள் இவ்வாறு நீராற்பகுக்கப்படா).
எனவே (b), (c) மாத்திரமே A ஆக இருக்கக்கூடியவை — விருப்பம் (2).

44. 🟢 2025/P1/Q42 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: எசுத்தர்களுக்கும் கிரீனாட் சோதனைப்பொருள்களுக்குமிடையே உள்ள தாக்கத்திலிருந்து கீற்றோன்களை உண்டாக்க முடியாது.
இரண்டாம் கூற்று: கீற்றோன்கள் எசுத்தர்களிலும் பார்க்க கிரீனாட் சோதனைப்பொருட்களுடன் விரைவாகத் தாக்கம் புரிகின்றன.

(1) முதலாம் கூற்று உண்மை, இரண்டாம் கூற்று பொய்    (2) முதலாம் கூற்று பொய், இரண்டாம் கூற்று உண்மை    (3) இரண்டும் பொய்    (4) இரண்டும் உண்மை, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தருகிறது    (5) இரண்டும் உண்மை, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தராது   

விடை: (4). முதலாம் கூற்று உண்மை — எசுத்தருக்கும் கிரீனாட் காரணிக்குமிடையேயான தாக்கத்தில், முதலாம் சமான்மம் எசுத்தரைத் தாக்கி ஓர் ஆல்காக்சைட்டு விடுவிக்கும் ஒரு கீற்றோன் இடைநிலையை உருவாக்கும், ஆனால் இக்கீற்றோன் இடைநிலையைத் தனிமைப்படுத்த முடியாது — இது உடனடியாக இரண்டாம் சமான்ம கிரீனாட்டுடன் தாக்கமுற்று ஒரு மூன்றாம்நிலை ஆல்க்கஹாலையே இறுதித் தயாரிப்பாகத் தரும். எனவே கீற்றோனைத் தனிமைப்படுத்தி/நிறுத்தி எடுக்க முடியாது.
இரண்டாம் கூற்று உண்மை — கீற்றோன்கள் எசுத்தர்களை விட அதிக மின்னலத்திரன்நாட்டித்தன்மையுள்ளவை (எசுத்தரின் –OR தொகுதி பங்கீட்டு விளைவால் கார்பனைல் கார்பனின் மின்னலத்திரன்நாட்டித்தன்மையைக் குறைக்கும்) — எனவே கிரீனாட் காரணிகளுடன் மிக விரைவாகத் தாக்கமுறும்.
இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றை நேரடியாக விளக்குகின்றது — கீற்றோன் இடைநிலை உருவானதும் அது எஞ்சிய எசுத்தரை விட வேகமாகவே இரண்டாம் கிரீனாட் சமான்மத்துடன் தாக்கமுறும் என்பதாலேயே, கீற்றோன் நிலையில் தாக்கத்தை நிறுத்த முடியாமல் மூன்றாம்நிலை ஆல்க்கஹால் வரை தொடர்கின்றது. எனவே இரண்டும் உண்மை, திருத்தமான விளக்கம் = (1).

45. 🟢 2025/P1/Q47 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: CH₃COCl ஆனது மிகையான நீர் NaOH உடன் தாக்கம் புரிந்து CH₃COO⁻Na⁺ ஐ உண்டாக்குகின்றது.
இரண்டாம் கூற்று: நீர் NaOH உடன் ஓர் அமிலக் குளோரைட்டின் தாக்கத்தின்போது ஒரு நான்முகி இடைநிலை விளைபொருள் உண்டாகின்றது.

(1) இரண்டும் உண்மை, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தருகிறது    (2) இரண்டும் உண்மை, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குத் திருத்தமான விளக்கத்தைத் தராது    (3) முதலாம் கூற்று உண்மை, இரண்டாம் கூற்று பொய்    (4) முதலாம் கூற்று பொய், இரண்டாம் கூற்று உண்மை    (5) இரண்டும் பொய்

விடை: (2) — இரண்டும் உண்மை, ஆனால் இரண்டாம் கூற்று திருத்தமான விளக்கத்தைத் தராது. முதலாம் கூற்று உண்மை — அமிலக் குளோரைட்டுகள் நீர்/நீர்ம NaOH உடன் எளிதாக நீராற்பகுக்கப்படும்: CH₃COCl + 2NaOH → CH₃COONa + NaCl + H₂O.
இரண்டாம் கூற்று உண்மை — நியூக்ளியோஃபைலிக் அசைல் பிரதியீட்டு பொறிமுறையின் நியம படிமுறையாக, OH⁻ கார்பனைல் காபனைத் தாக்கி ஒரு நான்முகி இடைநிலையை உருவாக்கும், பின்னர் Cl⁻ வெளியேறும்.
எனினும் இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றை நேரடியாக விளக்காது — நான்முகி இடைநிலை உருவாதல் என்பது பொறிமுறையின் ஒரு பொதுப் பண்பு (எந்தவொரு நியூக்ளியோஃபைலிக் அசைல் பிரதியீட்டிலும் நிகழும்), ஆனால் இது குறிப்பாக ஏன் CH₃COO⁻Na⁺ எனும் அயனிய உப்பு விளைபொருள் கிடைக்கின்றது என்பதை விளக்காது — அதற்குக் காரணம் மிகையான NaOH உருவாகும் அமிலத்தை நடுநிலையாக்கி/நீக்கத்தளமாகச் செயற்படுவதேயாகும், வெறும் நான்முகி இடைநிலை உருவாதல் மாத்திரமல்ல.
எனவே இரண்டும் உண்மை, ஆனால் திருத்தமான விளக்கமல்ல = (2).

46. 🟢 2020/P1/Q8 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
அமில K₂Cr₂O₇ கரைசலைப் பயன்படுத்தி எதனோலை (C₂H₅OH) அசற்றிக் அமிலம் (CH₃COOH) ஆக ஒட்சியேற்றும் தாக்கத்தில் பரிமாறப்படும் இலத்திரன்களின் மொத்த எண்ணிக்கை

(1) 12    (2) 14    (3) 6    (4) 8    (5) 10   

விடை: (1) 12. இரு அரைத்தாக்கங்களையும் சமன்படுத்திய பின் இணைக்க வேண்டும்:
ஒட்சியேற்றத் தாழ்த்தல் (Cr): Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ → 2Cr³⁺ + 7H₂O (Cr₂O₇²⁻ ஒன்றுக்கு 6 இலத்திரன்கள் பெறப்படும்).
எதனோலின் ஒட்சியேற்றம்: C₂H₅OH + H₂O → CH₃COOH + 4H⁺ + 4e⁻ (எதனோல் ஒன்றுக்கு 4 இலத்திரன்கள் இழக்கப்படும் — காபன் ஒட்சியேற்ற நிலை −1(எதனோலில்)→+3(அசற்றிக் அமிலத்தில்), மாற்றம்=4).
பொதுவான மடங்கு (6,4) = 12 — Cr அரைத்தாக்கத்தை 2 ஆலும், எதனோல் அரைத்தாக்கத்தை 3 ஆலும் பெருக்கி இணைக்கும்போது, முழுமையாகச் சமன்படுத்திய சமன்பாட்டில் பரிமாறப்படும் இலத்திரன்களின் மொத்த எண்ணிக்கை 12 ஆகும்.

47. 🟢 2020/P1/Q9 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
நீர் NaOH உடன் தாக்கம் புரியும்போது பின்வரும் எச்சேர்வை அல்டொல் ஒடுங்கலுக்கு உட்படலாம்?

(1) HC(=O)OCH₃    (2) CH₃CH₂C(=O)H    (3) (CH₃)₃CC(=O)H    (4) CH₃C(=O)OH    (5) CH₃C(=O)OCH₃   

விடை: (2) CH₃CH₂CHO (பிறோப்பனால்). அல்டொல் ஒடுங்கலுக்கு ஓர் ஆல்டிகைட்/கீற்றோன் தேவை, கார்பனைலுக்கு α-நிலையில் குறைந்தது ஒரு α-ஐதரசன் இருத்தல் வேண்டும் (இது காரத்தால் நீக்கப்பட்டு எனோலேற்று உருவாக வேண்டும்).
(1) CH₃COOH — கார்பொக்சிலிக் அமிலம் (ஆல்டிகைட்/கீற்றோன் அல்ல), தணித்த NaOH இல் அல்டொல் ஒடுங்கலுக்கு உட்படாது.
(2),(3) எஸ்தர்கள் — அல்டொல் ஒடுங்கலுக்கு (குளைசன் ஒடுங்கல் அல்ல) பொதுவாகப் பொருந்தாது; (3) HCOOCH₃ இல் α-காபனே இல்லை (α-நிலையில் H மாத்திரம்).
(4) CH₃CH₂CHO (பிறோப்பனால்) — ஆல்டிகைட்டு, α-காபனில் (CH₂) 2 α-ஐதரசன்கள் உள்ளன — அல்டொல் ஒடுங்கலுக்குப் பொருத்தமான மாதிரி.
(5) (CH₃)₃CCHO (பிவல்டிகைட்டு) — ஆல்டிகைட்டு எனினும், α-காபன் ஒரு குவாட்டர்னரி காபன் (C(CH₃)₃) — α-ஐதரசன் இல்லை, எனோலேற்று உருவாக்க முடியாது, அல்டொல் ஒடுங்கலுக்கு உட்படாது.
எனவே (4) மாத்திரமே அல்டொல் ஒடுங்கலுக்கு உட்படக்கூடியது.

48. 🟢 2020/P1/Q11 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வரும் சேர்வைகளைக் கருதுக் (அனைத்தினதும் சார் மூலக்கூற்றுத் திணிவு ≈86, E தவிர 88):
A = CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃ (n-ஹெக்சேன்)
B = CH₃C(CH₃)₂CH₂CH₃ (2,2-டைமெதைல்பியூட்டேன்)
C = CH₃CH₂CH₂CH₂CHO (பென்டனால்)
D = CH₃C(CH₃)₂CHO (பிவல்டிகைட்டு/2,2-டைமெதைல்புரப்பனால்)
E = CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂OH (பென்டன்-1-ஓல்)
இச்சேர்வைகளின் கொதிநிலைகளின் மாறலை மிகச் சிறந்த விதத்தில் காட்டுவது (A,B,C,D,E வரிசையில் B.P ஐ வரைபடமாக்கும்போது) பின்வரும் வரைபடங்களில் எது?

(1)–(5): ஐந்து வரைபடங்களும் A-B-C-D-E ஐ x-அச்சாகவும் B.P ஐ y-அச்சாகவும் கொண்டு வெவ்வேறு "ஏறு-இறங்கு" (zigzag) வடிவங்களைக் காட்டுகின்றன — சரியான வடிவத்தை மூலப் பரீட்சைத்தாளிலிருந்து பார்க்கவும்.

விடை: (2). ஒவ்வொரு சேர்வையினதும் மூலக்கூற்றிடை விசைகளை அடிப்படையாகக் கொண்டு எதிர்பார்க்கப்படும் கொதிநிலை வரிசையைத் துணிக:
A (n-ஹெக்சேன், நேர் சங்கிலி ஆல்கேன்): லண்டன் பரவலாக்க விசைகள் மாத்திரம், நடுத்தர மட்டம் (bp≈69°C).
B (2,2-டைமெதைல்பியூட்டேன், கிளைத்த ஆல்கேன், A உடன் ஒரே மூலக்கூற்றுச் சூத்திரம்): கிளைத்தல் மேற்பரப்புத் தொடர்பைக் குறைத்து லண்டன் விசைகளைப் பலவீனப்படுத்தும் — A ஐ விடக் குறைந்த கொதிநிலை (bp≈50°C) — எல்லாவற்றிலும் மிகக் குறைந்தது.
C (பென்டனால், நேர் சங்கிலி ஆல்டிகைட்டு): முனைவுள்ள C=O தொகுதி காரணமாக இருமுனைவு-இருமுனைவு விசைகள் (லண்டன் விசைகளை விட வலிமையானவை, ஆனால் ஐதரசன் பிணைப்பு இல்லை) — A,B ஐ விட கூடிய கொதிநிலை (bp≈103°C).
D (பிவல்டிகைட்டு, கிளைத்த ஆல்டிகைட்டு, C உடன் ஒரே சூத்திரம்): C=O முனைவு உள்ளது எனினும், கிளைத்தல் காரணமாக C ஐ விடக் குறைந்த கொதிநிலை (bp≈75°C) — ஆயினும் தூய ஆல்கேன்களை (A,B) விட இன்னும் அதிகமானது (முனைவு தொடர்பு காரணமாக).
E (பென்டன்-1-ஓல், ஆல்கஹோல்): -OH தொகுதி ஐதரசன் பிணைப்பிற்கு உட்படும் — அனைத்தையும் விடக் கூடிய கொதிநிலை (bp≈138°C), ஒப்பீட்டளவில் ஒத்த மூலக்கூற்றுத் திணிவு இருந்தும்.
எனவே எதிர்பார்க்கப்படும் வடிவம்: A(நடுத்தரம்)→B(குறைந்தபட்சமாக இறங்கல்)→C(உயர்ந்த உச்சமாக ஏறல்)→D(C இலிருந்து இறங்கல், ஆனால் A,B ஐ விட உயர்ந்தது)→E(மிக உயர்ந்த உச்சமாக ஏறல்) — இது வரைபடம் (2) இற் காட்டப்பட்டுள்ள ஏறு-இறங்கு வடிவத்துடன் பொருந்துகின்றது.

49. 🟢 2020/P1/Q20 — உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
ஓர் எசுத்தரைத் தருவதற்கு ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலத்திற்கும் ஓர் அற்ககோலுக்குமிடையே நடைபெறும் தாக்கம் தொடர்பாகப் பின்வரும் கூற்றுகளில் எது சரியானது?

(1) அது ஓர் அமில-மூலத் தாக்கமாகும்.    (2) ஒட்டுமொத்தத் தாக்கமானது ஒரு காபனைல் சேர்வையின் கருநாட்டக் கூட்டல் தாக்கமாகும்.    (3) அது அற்ககோல் ஒரு கருநாடியாகத் தொழிற்படும் தாக்கமாகும்.    (4) அது காபொக்சிலிக் அமிலத்தின் O-H பிணைப்பை உடைத்துக்கொண்டு நடைபெறும் தாக்கமாகும்.    (5) அது அற்ககோலின் C-O பிணைப்பை உடைத்துக்கொண்டு நடைபெறும் தாக்கமாகும்.   

விடை: (3) அற்ககோல் ஒரு கருநாடியாகத் தொழிற்படும் தாக்கமாகும். பிசர் எசுத்தராக்கல் பொறிமுறையில் அற்ககோலின் ஒட்சிசன் அணு (தனிச்சோடிகளுடன்) புரோட்டானேற்றப்பட்ட காபொக்சிலிக் அமிலத்தின் கார்பனைல் காபனைக் (மின்னெதிர்த்தன்மையுள்ள) தாக்குகின்றது — இது ஒரு கருநாட்டல் படிமுறை.
(1) தவறு — ஒட்டுமொத்தத் தாக்கம் "கூட்டல்" மாத்திரமல்ல, "கூட்டல்-நீக்கல்" (addition-elimination, அதாவது நியூக்ளியோஃபைலிக் அசைல் பிரதியீடு) ஆகும் — நீர் இறுதியில் நீக்கப்படுகின்றது.
(3) தவறு — ஐசோதோப் பொறிமுறை ஆய்வுகளின்படி, அமிலத்தின் C-O(H) பிணைப்பே உடைகின்றது (O-H அல்ல) — அமிலத்தின் OH தொகுதி நீரின் ஒரு பகுதியாக வெளியேறும்.
(4) தவறு — அற்ககோலின் C-O பிணைப்பு பாதுகாக்கப்படுகின்றது (அந்த ஒட்சிசனே எசுத்தரில் காணப்படும்); அற்ககோலின் O-H பிணைப்புத்தான் (புரோட்டான் இழத்தல் படிமுறையில்) உடைகின்றது.
(5) தவறு — இது வெறும் அமில-கார நடுநிலையாக்கல் அல்ல, ஒரு நியூக்ளியோஃபைலிக் அசைல் பிரதியீட்டுப் பொறிமுறை.
எனவே (2) மாத்திரமே சரியானது.

50. 🟢 2018/P1/Q16 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வருவனவற்றுள் C₆H₅OH (பீனோல்) பற்றிய கூற்றுகளில் பொய்யானது எது?

(1) நடுநிலை FeCl₃ உடன் பரிகரிக்கும்போது ஒரு நிறமுள்ள (ஊதா நிறம் சார்ந்த) கரைசலைத் தருகிறது.    (2) CH₃COCl உடன் தாக்கம்புரிந்து பீனைல் எசுத்தரை உருவாக்குகிறது.
   (3) புரோமின் நீருடன் தாக்கம்புரிந்து ஒரு வெண்நிற வீழ்படிவைக் கொடுக்கிறது.
   (4) NaHCO₃ உடன் பரிகரிக்கும்போது CO₂ வாயுவை வெளிவிடுகிறது.
   (5) NaOH இன் முன்னிலையில் C₆H₅N₂⁺Cl⁻ உடன் பரிகரிக்கும்போது ஒரு நிறமுள்ள சேர்வையைத் தருகிறது.

விடை: (4) -- பொய்யானது.
(1) சரி -- பீனோல் ஒரு அசைல் குளோரைட்டுடன் தாக்கி எசுத்தரைத் தரும் (எசுத்தரேற்றம்).
(2) சரி -- பீனோல் புரோமின் நீருடன் விரைவாகத் தாக்கி 2,4,6-டிரைபுரோமோபீனோல் (வெள்ளை வீழ்படிவு) தரும்.
(3) தவறு -- பீனோல் ஒரு மென்மையான அமிலம் (pKa≈10), NaHCO₃ உடன் தாக்கி CO₂ ஐ வெளியிடக்கூடிய அளவு அமிலத்தன்மை கொண்டதல்ல -- இதுவே காபோக்சிலிக் அமிலங்களை (pKa≈4-5) பீனோலிலிருந்து வேறுபடுத்திக் காட்டும் நியமச் சோதனை (NaHCO₃ சோதனையில் காபோக்சிலிக் அமிலங்கள் மாத்திரமே CO₂ ஐத் தரும்).
(4) சரி -- NaOH முன்னிலையில் பீனோல் ஓர் அசோ இணைவுத் தாக்கத்தில் (azo coupling) பங்கேற்று ஒரு நிறமுள்ள அசோ சாயத்தைத் தரும்.
(5) சரி -- நடுநிலை FeCl₃ உடனான பீனோலின் நியமச் சோதனை, ஊதா/நீல நிறமுள்ள சிக்கலயன் தருகின்றது.
எனவே (3).

51. 🟢 2018/P1/Q25 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
ஒரு பென்சீன் வளையத்தில் CO₂H தொகுதியும், CH₂CH₂COCH₃ எனும் பக்கச் சங்கிலியும் (ஒரு கீட்டோன் தொகுதியுடன்) கொண்ட சேர்வையைக் கருதுக். இச்சேர்வை (1)NaBH₄ (2)H⁺/H₂O வுடன் தாக்கி X ஐத் தருகின்றது; பின்னர் X மிகையான CH₃MgBr உடன் தாக்கி Y ஐத் தருகின்றது. X, Y ஆகியவற்றின் கட்டமைப்புகள் முறையே எது?

விடை: (1).
X: NaBH₄ ஒரு தெரிவுநிலைப்படுத்தப்பட்ட ஒடுக்கி -- இது கீட்டோன்களை மாத்திரம் ஒடுக்கும் (காபோக்சிலிக் அமிலங்களை ஒடுக்காது). எனவே பக்கச் சங்கிலியின் -COCH₃ (கீட்டோன்) -CH(OH)CH₃ (2° அற்கஹோல்) ஆக ஒடுங்கும், CO₂H தொகுதி மாறாமலேயே இருக்கும்: X = ring-CO₂H, side chain CH₂CH₂CH(OH)CH₃.
Y: Grignard வினைபொருள்கள் அமிலத் H உள்ள தொகுதிகளுடன் (CO₂H, OH) முதலில் அமில-கார தாக்கமாகவே தாக்குகின்றன (RMgBr+H-X→RH+MgBrX), கூட்டல் தாக்கமாக அல்ல -- எனவே மிகையான CH₃MgBr, X இன் CO₂H உம் OH உம் இரண்டையும் நடுநிலையாக்கி (CH₄ வெளியேற்றி), CO₂MgBr, OMgBr தொகுதிகளைத் தரும், கார்பனைல் மீது கூடுதல் கூட்டல் ஏதும் நடைபெறாது: Y = ring-CO₂MgBr, side chain CH₂CH₂CH(OMgBr)CH₃.
இது தெரிவு (1) உடன் முழுமையாகப் பொருந்துகின்றது.
எனவே (1).

52. 🟢 2018/P1/Q45 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: CH₃CH₂CH₂OH இன் கொதிநிலை CH₃CH₂CHO, CH₃COCH₃ ஆகியவற்றின் கொதிநிலைகளிலும் கூடியது.
இரண்டாம் கூற்று: காபன் ஒட்சிசன் இரட்டைப் பிணைப்பானது காபன் ஒட்சிசன் ஒற்றைப் பிணைப்பை விட வலிமை கூடியது.

(1) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கம்    (2) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கமன்று    (3) முதலாம் கூற்று சரி, இரண்டாம் கூற்று தவறு    (4) முதலாம் கூற்று தவறு, இரண்டாம் கூற்று சரி    (5) இரண்டும் தவறு

விடை: (2) -- இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கமன்று.
முதலாம் கூற்று சரி -- CH₃CH₂CH₂OH (propan-1-ol, bp≈97°C) இற்கு O-H இடையிடை ஐதரசன் பிணைப்பு உண்டு -- CH₃CH₂CHO (propanal, bp≈49°C), CH₃COCH₃ (அசற்றோன், bp≈56°C) ஆகியவற்றிற்கு அது இல்லை (இருமுனைவு-இருமுனைவு விசைகள் மாத்திரம்) -- எனவே அற்கஹோலின் கொதிநிலை கூடியது.
இரண்டாம் கூற்று சரி -- C=O (≈745 kJ mol⁻¹) C-O (≈360 kJ mol⁻¹) ஐ விட வலிமையான, நன்கறியப்பட்ட பிணைப்புச் சக்தி உண்மை.
ஆனால் இது சரியான விளக்கமன்று -- கொதிநிலை வேறுபாட்டிற்குக் காரணம் மூலக்கூறிடை ஐதரசன் பிணைப்பு (O-H இருத்தல்/இன்மை), மூலக்கூற்றின் உள்ளக C-O பிணைப்பு வலிமை அல்ல -- இவை முற்றிலும் வேறுபட்ட கருத்துகள்.
எனவே (2).

53. 🟢 2018/P1/Q47 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: எண்ணெய்கள், கொழுப்புகள் ஆகியன NaOH அல்லது KOH உடன் தாக்கமடைவதன் மூலம் உருவாகும் கொழுப்பு அமிலங்களின் சோடியம் அல்லது பொற்றாசியம் உப்புக்கள் பொதுவாகப் பயன்படுத்தப்படும் சவர்க்காரங்களில் அடங்குகின்றன.
இரண்டாம் கூற்று: நீர் NaOH அல்லது KOH உடன் எசுத்தர் ஒன்றின் தாக்கமானது காபோக்சிலிக் அமிலத்தின் சோடியம் அல்லது பொற்றாசியம் உப்பையும் அற்கஹோலையும் தருகிறது.

(1) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கம்    (2) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கமன்று    (3) முதலாம் கூற்று சரி, இரண்டாம் கூற்று தவறு    (4) முதலாம் கூற்று தவறு, இரண்டாம் கூற்று சரி    (5) இரண்டும் தவறு

விடை: (1) -- இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கம்.
முதலாம் கூற்று சரி -- இதுவே சவர்க்காரம் தயாரிக்கும் (saponification) நியம வரையறை: கொழுப்பு/எண்ணெய்+NaOH/KOH → சவர்க்காரம் (கொழுப்பு அமில உப்பு)+கிளிசரோல்.
இரண்டாம் கூற்று சரி, மற்றும் சரியான விளக்கம் -- கொழுப்புகள்/எண்ணெய்கள் எசுத்தர்கள் (கிளிசரோலின் ட்ரைகிளிசரைட் எசுத்தர்கள்) -- இதுவே எசுத்தர்-நீர்ச்சிதைவின் பொதுவான கோட்பாட்டைக் காட்டுகிறது, இதுவே முதலாம் கூற்றின் குறிப்பிட்ட எடுத்துக்காட்டை (கிளிசரோல் ஒரு "அற்கஹோல்" ஆக) நேரடியாக விளக்குகிறது.
எனவே (1).

54. 🟢 2011(old)/15 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
CH₃-C≡C-CH₂-C(=O)-OH எனும் சேர்வை LiAlH₄ உடனும் H₂O உடனும் தாழ்த்தப்படும் போது பெறப்படும் விளைபொருள் எது?

(1) CH₃-C≡C-CH₂CHO    (2) CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂OH    (3) CH₃CH₂CH₂CH₂CO₂H    (4) CH₃-CH=CH-CH₂CH₂OH    (5) CH₃-C≡C-CH₂CH₂OH   

விடை: (5) -- CH₃-C≡C-CH₂CH₂OH.
LiAlH₄ ஒரு கார்பனைல்-தெரிவுடைய தாழ்த்தி -- COOH ஐ முழுமையாக CH₂OH ஆகத் தாழ்த்தும் (ஆல்டிஹைட் நிலையில் நிற்காது), ஆனால் தனித்த C≡C மும்மைப் பிணைப்பை தாக்காது (LiAlH₄ ஐசோலேற்றப்பட்ட ஆல்க்கீன்/ஆல்க்கைன் பிணைப்புகளைத் தாழ்த்தாது).
எனவே COOH மட்டும் CH₂OH ஆக மாறி, மும்மைப் பிணைப்பு அப்படியே இருக்கும்: CH₃-C≡C-CH₂CH₂OH.
எனவே (4).

55. 🟢 2008/24 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வரும் தாக்கத் திட்டத்தைக் கருதுக: CH₃C≡N --செறி H₂SO₄--> CH₃COOH (A) --1.LiAlH₄, 2.H₃O⁺--> CH₃CH₂OH (B). தாக்கப்படிகள் (A) உம் (B) உம் முறையே எவை?

(1) நீர்ப்பகுப்பு உம் தாழ்த்தல் உம்    (2) தாழ்த்தல் உம் தாழ்த்தல் உம்    (3) ஒட்சியேற்றல் உம் தாழ்த்தல் உம்    (4) ஒட்சியேற்றல் உம் ஒட்சியேற்றல் உம்    (5) ஒட்சியேற்றல் உம் நீர்ப்பகுப்பு உம்   

விடை: (1) -- நீர்ப்பகுப்பு உம் தாழ்த்தல் உம்.
படி A: நைத்திரைல் (CH₃C≡N) + நீர்த்த அமிலம் → கார்பொக்சிலிக் அமிலம் (CH₃COOH) -- இது ஒரு அமில நீர்ப்பகுப்பு (acid hydrolysis) தாக்கம்.
படி B: கார்பொக்சிலிக் அமிலம் + LiAlH₄ → முதல் ஆல்கஹோல் (CH₃CH₂OH) -- இது ஒரு தாழ்த்தல் (reduction) தாக்கம்.
எனவே: நீர்ப்பகுப்பு, பின் தாழ்த்தல் -- (4).

56. 🟢 1984/26 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
கீழ்வரும் தாக்கிகளுள் எதனுடன் பீனோல் தாக்கமுறமாட்டாது?

(1) HNO₃    (2) NaHCO₃    (3) Br₂ நீர்    (4) அசற்றைல் குளோரைட்    (5) உலோக Na

விடை: (2) -- NaHCO₃.
பீனோல் ஒரு மிகவும் பலவீனமான அமிலம் (pKa≈10) -- கார்பானிக் அமிலத்தை (pKa≈6.3) விடவும் பலவீனமானது. NaHCO₃ ஆனது கார்பானிக் அமிலத்தை விட வலிமையான அமிலங்களை மாத்திரமே நடுநிலைப்படுத்தக்கூடியது (எ.கா. கார்பொக்சிலிக் அமிலங்கள்) -- பீனோலின் pKa அதனினும் அதிகமாக இருப்பதால், NaHCO₃ உடன் பீனோல் தாக்கமுறாது (இதுவே பீனோல்களையும் கார்பொக்சிலிக் அமிலங்களையும் வேறுபடுத்தும் இலக்கண சோதனை).
(1) HNO₃ உடன் நைத்திரேற்றமடையும்; (3) Br₂ நீருடன் உடனடியாகத் தாக்கி 2,4,6-திரிபுரோமோபீனோலைத் தரும்; (4) அசற்றைல் குளோரைட்டுடன் எஸ்தரேற்றமடையும்; (5) உலோக Na உடன் தாக்கி H₂ ஐ வெளியிட்டு சோடியம் பீனொக்சைட்டைத் தரும் -- இவை அனைத்தும் தாக்கமுறும்.
எனவே (2).

57. 🟢 1986/59 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
CH₃-C(=O)-Cl + C₆H₅OH (பீனோல்) -- இத்தாக்கத்தின் விளைவு எது?

(1) CH₃-CO-C₆H₄-OH (வளையத்தில் அசைலேற்றம்)    (2) C₆H₅-O-CO-CH₃ (பீனைல் அசற்றேட், O-அசைலேற்றம்)    (3) பிற ஒத்த கட்டமைப்புகள்

விடை: (2) -- C₆H₅-O-CO-CH₃ (பீனைல் அசற்றேட்).
அசற்றைல் குளோரைட் ஒரு அசைலேற்றும் காரணி -- பீனோலின் OH இலுள்ள O அணு (நியூக்ளியோஃபைல்) கார்பனைல் காபனைத் தாக்கி Cl⁻ ஐ இடப்பெயர்த்து O-அசைலேற்றம் (எஸ்தர் உருவாக்கம்) நிகழ்கின்றது -- இது பீனைல் அசற்றேட்டைத் தருகின்றது.
(வலுவான லூயிஸ் அமில வினையூக்கி (AlCl₃) இருந்தால் மாத்திரமே Fries மறுசீரமைப்பு மூலம் வளையத்தில் அசைலேற்றம் நிகழலாம் -- இங்கு அத்தகைய வினையூக்கி தரப்படவில்லை, எனவே எளிய O-அசைலேற்றமே எதிர்பார்க்கப்படுகின்றது.)
எனவே (2).

58. 🟢 2007/18 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
C₆H₅NH₂ (அனிலீன்) இற்கும் C₆H₅OH (பீனோல்) இற்கும் இடையே வேறுபடுத்திக் காண்பதற்குப் பின்வருவனவற்றில் எதைப் பயன்படுத்த முடியாது?

(1) நடுநிலையான FeCl₃ கரைசல்    (2) சிவப்பு நீல பாசிச்சுவைத் தாள்    (3) Br₂ நீர்    (4) NaOH கரைசல்    (5) HNO₂ கரைசல்   

விடை: (3) -- Br₂ நீர்.
Br₂ நீர் இரண்டு சேர்வைகளுடனும் ஒரேபோன்ற முடிவைத் தருகின்றது -- அனிலீனும் பீனோலும் இரண்டுமே Br₂ நீருடன் உடனடியாகத் தாக்கி வெண்மையான படிவைத் தருகின்றன (முறையே 2,4,6-திரிபுரோமோஅனிலீன், 2,4,6-திரிபுரோமோபீனோல்) -- எனவே இதனால் வேறுபடுத்த முடியாது.
(2) NaOH இல் பீனோல் கரையும் (சோடியம் பீனொக்சைட் உருவாகும்), அனிலீன் கரையாது -- வேறுபடுத்தும். (3) HNO₂ உடன் அனிலீன் டையசோனியம் உப்பைத் தரும், பீனோல் தராது -- வேறுபடுத்தும். (4) நடுநிலை FeCl₃ உடன் பீனோல் ஊதா/நீலப் பச்சை நிறத்தைத் தரும், அனிலீன் தராது -- வேறுபடுத்தும். (5) அனிலீன் (கார) சிவப்புப் பாசிச்சுவையை நீலமாக்கும், பீனோல் (மிகப் பலவீன அமிலம்) குறிப்பிடத்தக்க மாற்றம் தராது -- வேறுபடுத்தும்.
எனவே (1).

59. 🟢 2021(2022)/P1/Q16 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
சேர்வை A ஆனது NaNO₂/நீர்த்த HCl உடன் தாக்கி B ஐத் தருகின்றது. B அமிலமாக்கப்பட்ட நீர்க் K₂Cr₂O₇ உடன் பரிகரிக்கப்படும்போது, கரைசல் பச்சையாகின்றது. Fehling's சோதனைப் பொருளுடன் பரிகரிக்கப்பட்டபோது A ஒரு செங்கல்-சிவப்பு நிற வீழ்படிவைத் தரவில்லை. சேர்வை A எதுவாக இருக்கலாம்?

(1) ஒரு வளையச் சேர்வை (CH₂NH₂, CH₂CH₂CHO தொகுதிகளுடன்)    (2) ஒரு வளையச் சேர்வை (CH₂C(CH₃)₂NH₂, CH₂C(=O)CH₃ தொகுதிகளுடன்)    (3) CH₃C(CH₃)(NH₂)CH₂C(=O)CH₃    (4) CH₃CH(NH₂)CH₂C(=O)CH₃    (5) CH₃CH(NH₂)CH₂CH₂CHO   

விடை: (4). NaNO₂/நீர்த்த HCl ஓர் அணி-முதலாம்நிலை அமீனைக் (aliphatic primary amine) கரைசலாக்கி (diazotisation), N₂ வாயுவை வெளியிட்டு -NH₂ ஐ -OH ஆக மாற்றும் (B = தொடர்புடைய ஆல்க்கஹால்).
A Fehling's சோதனையில் எதிர்மறையாக இருப்பதால், A ஓர் அற்றேகைட்டு கொண்டிருக்கக் கூடாது -- இது ஓர் ஆல்டிஐட்டு உள்ள (3), (4) ஐ நீக்குகின்றது (இரண்டும் -CHO கொண்டவை, Fehling's உடன் நேர்மறையாக இருக்கும்).
B (K₂Cr₂O₇ ஆல் ஒட்சியேற்றப்பட்டு பச்சையாக மாறவேண்டும்) ஒரு முதலாம்/இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹாலாக இருக்க வேண்டும் (α-H உடையது, மூன்றாம்நிலை ஆல்க்கஹால் ஒட்சியேற்றமடையாது). NH₂ தாங்கும் காபனைச் சரிபார்க்க:
(1): NH₂ தாங்கும் C ஆனது 3 காபன் தொகுதிகளுடன் (2×CH₃+CH₂ சங்கிலி) இணைந்துள்ளது -- OH ஆக மாறினால் மூன்றாம்நிலை (ஒட்சியேற்றமடையாது) -- நீக்கப்படும்.
(5): NH₂ தாங்கும் C ஆனது 3 காபன் தொகுதிகளுடன் (2×CH₃+CH₂-வளையம்) இணைந்துள்ளது -- மூன்றாம்நிலை -- நீக்கப்படும்.
(2): NH₂ தாங்கும் C ஆனது CH₃, H, CH₂(சங்கிலி) உடன் இணைந்துள்ளது -- இரண்டாம்நிலை -- OH ஆக மாறினால் ஒட்சியேற்றமடையக்கூடிய இரண்டாம்நிலை ஆல்க்கஹால் -- பொருந்துகின்றது.
எனவே A = (2).

60. 🟢 2021(2022)/P1/Q30 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
காபொக்சிலிக் அமிலங்கள் தொடர்பாக பின்வருவனவற்றுள் பிழையான கூற்று எது?

(1) காபொக்சிலிக் அமிலங்கள் PCl₅ உடன் தாக்கி அமில குளோரைட்டுகளைத் தரும்.
   (2) காபொக்சிலிக் அமிலங்கள் CH₃MgBr உடன் தாக்கும்போது மீதேன் விடுவிக்கப்படும்.
   (3) அற்றேகைட்டுகள் H⁺/K₂Cr₂O₇ உடன் பரிகரிக்கப்படும்போது காபொக்சிலிக் அமிலங்கள் உருவாகும்.    (4) காபொக்சிலிக் அமிலம் LiAlH₄ உடன் தாக்கும்போது கிடைக்கும் விளைபொருள், நீராற்பகுப்பின்போது ஓர் ஆல்க்கஹாலைத் தரும்.
   (5) காபொக்சிலிக் அமிலங்கள் நீர்க் NaOH உடன் தாக்கும்போது கார்பன்டையொட்சைட்டு விடுவிக்கப்படும்.

விடை: (5) பிழையானது. காபொக்சிலிக் அமிலம் + NaOH என்பது ஒரு எளிய அமில-கார நடுநிலையாக்கல் (RCOOH+NaOH→RCOONa+H₂O) -- CO₂ வெளிவிடப்படாது. CO₂ வெளிவர கார்பனேற்று/ஐதரசன் கார்பனேற்று (NaHCO₃/Na₂CO₃) தேவை, வெறும் OH⁻ அல்ல. (1),(3),(4),(5) அனைத்தும் உண்மையான, சரியான கூற்றுகளே.

61. 🟢 2021(2022)/P1/Q34 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வருவனவற்றுள் எவை நீர்க் Na₂CO₃ உடன் பரிகரிக்கப்படும்போது CO₂ ஐத் தரும்?
(a) ஒரு கிறீசோல் (CH₃ பதிலீட்டுடன் கூடிய பீனோல்)
(b) பீனோல் (C₆H₅OH)
(c) பீனைல்அசற்றிக் அமிலம் (C₆H₅CH₂CO₂H)
(d) ஒரு நைத்திரோ-பதிலீட்டுடன் கூடிய பென்சோயிக் அமிலம் (CO₂H, NO₂ உடன்)

(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம் சரி

விடை: (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி. பீனோல்கள் (a),(b) மிகப் பலவீனமான அமிலங்கள் (pKa≈10) -- Na₂CO₃ உடன் CO₂ ஐ வெளியிட முடியாத அளவு பலவீனமானவை. காபொக்சிலிக் அமிலங்கள் (c),(d) (pKa≈4-5) போதிய வலிமையுடையவை -- Na₂CO₃ உடன் தாக்கி CO₂ ஐ வெளியிடும் (NO₂ பதிலீடு (d) இன் அமிலத்தன்மையை மேலும் அதிகரிக்கும்).

62. 🟢 2021(2022)/P1/Q45 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: RC≡CMgBr ஆனது RC≡CH இற்கும் மெதயில்மக்னீசியம் புரோமைட்டிற்கும் இடையிலான தாக்கத்தால் தயாரிக்கப்படலாம்.
இரண்டாம் கூற்று: Grignard வினைபொருளின் ஆல்க்கைல் தொகுதி ஒரு காரமாகத் தாக்கம் புரிய முடியும்.

(1) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கம்    (2) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கமன்று    (3) முதலாம் கூற்று சரி, இரண்டாம் கூற்று தவறு    (4) முதலாம் கூற்று தவறு, இரண்டாம் கூற்று சரி    (5) இரண்டும் தவறு

விடை: (1) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கம். முதலாம் கூற்று சரி -- முனைய ஆல்க்கைனின் (RC≡CH) அமிலத்தன்மையுடைய H (pKa≈25) CH₃MgBr இன் காரத்தன்மையுடைய மெதயில் தொகுதியால் நீக்கப்பட்டு, மீதேன் வாயு வெளிவிடப்பட்டு புதிய Grignard RC≡CMgBr உருவாகும். இரண்டாம் கூற்று சரி, மற்றும் சரியான விளக்கம் -- Grignard இன் ஆல்க்கைல் தொகுதி (கார்பனையனியப் பண்புடையது) ஒரு வலிமையான காரமாகச் செயற்பட்டு, முனைய ஆல்க்கைனின் அமிலத்தன்மையுடைய புரோத்தனை நீக்குவதே இத்தாக்கத்தின் பொறிமுறையாகும்.

63. 🟢 2021(2022)/P1/Q46 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: HCN ஆனது எந்த ஓர் அற்றேகைட்டுடன் தாக்கினாலும், ஒரு கைரல் காபன் அணுவைக் கொண்ட விளைபொருளைத் தரும்.
இரண்டாம் கூற்று: நான்கு வேறுபட்ட தொகுதிகளுடன் இணைந்த ஒரு காபன் அணு ஒரு கைரல் காபன் அணு என அழைக்கப்படுகின்றது.

(1) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கம்    (2) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கமன்று    (3) முதலாம் கூற்று சரி, இரண்டாம் கூற்று தவறு    (4) முதலாம் கூற்று தவறு, இரண்டாம் கூற்று சரி    (5) இரண்டும் தவறு

விடை: (4) முதலாம் கூற்று தவறு, இரண்டாம் கூற்று சரி. முதலாம் கூற்று தவறு -- HCN ஆல்டிஐட்டுடன் கூட்டி ஒரு சயனோஐட்ரின் (R-CH(OH)-CN) தரினும், R=H (அதாவது மீத்தனால், HCHO) எனில் விளைபொருள் காபனில் இரு H அணுக்கள் உள்ளன (கைரலற்றது) -- எனவே "எந்த ஓர் அற்றேகைட்டும்" எனும் முழுமுற்றான கூற்று தவறானது. இரண்டாம் கூற்று சரி -- இதுவே கைரல் காபனின் தரமான வரையறை.

64. 🟢 2021(2022)/P1/Q9 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
A, B ஆகிய இரு கரிம சேர்வைகளும் C, H, O கொண்டவை. A, B தனித்தனியாக Br₂/H₂O உடன் பரிகரிக்கப்பட்டபோது, A மாத்திரம் ஒரு வெண்மையான வீழ்படிவைத் தந்தது. B செறிவூட்டப்பட்ட H₂SO₄ உடன் சூடாக்கப்பட்டபோது கிடைத்த விளைபொருள் Br₂/H₂O ஐ நிறமிழக்கச் செய்தது. A, B ஆகிய கரிம சேர்வைகள் முறையே எவை?

(1) C₆H₅OH, CH₃CHCH₂OH(CH₃ கிளையுடன்)    (2) C₆H₅CHO, C₆H₅OH    (3) CH₃CHO, CH₃CHCH₂OH(CH₃ கிளையுடன்)    (4) C₆H₅OH, CH₃OH    (5) C₆H₅CH₂OH, CH₃CH₂OH   

விடை: (1).
Br₂/H₂O உடன் நேரடியாக வெண்மையான வீழ்படிவு தருதல் பீனோலுக்கே உரிய தனித்துவமான சோதனை (tribromophenol உருவாகுதல்) -- A = C₆H₅OH (பீனோல்).
B செறிவூட்டப்பட்ட H₂SO₄ உடன் சூடாக்கும்போது (நீரிறக்கம், dehydration) ஓர் ஆல்க்கீன் தருகிறது, அது Br₂/H₂O ஐ கூட்டல் வினையால் நிறமிழக்கச் செய்கிறது -- இதற்கு B ஒரு β-ஐதரசன் உள்ள ஆல்க்கஹால் ஆக இருக்க வேண்டும் (நீக்கல் வினைக்கு). CH₃OH (விருப்பம் 1) இற்கு β-ஐதரசன் இல்லை (1 காபன் மாத்திரம்) -- நீரிறக்கத்தால் ஆல்க்கீன் தர முடியாது.
CH₃CH(CH₃)CH₂OH (ஐசோபியூத்தனால்) இற்கு β-ஐதரசன் உள்ளது -- செறிவூட்டப்பட்ட H₂SO₄/சூடு நீரிறக்கி ஓர் ஆல்க்கீனைத் (ஐசோபியூட்டிலீன்) தரும், அது Br₂/H₂O உடன் கூட்டல் வினையால் நிறமிழக்கும் -- B = CH₃CH(CH₃)CH₂OH.
எனவே (3).

65. 🟢 2021(2022)/P1/Q32 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
தாவர மூலப்பொருள்களிலிருந்து பெறப்படும் விளைபொருட்கள் தொடர்பாக பின்வரும் கூற்றுகளுள் சரியானது/சரியானவை எவை?
(a) சாறு எண்ணெய்கள் (essential oils) தாவரங்களின் ஆவியாகும் இயைபுகளின் சிக்கலான கலவைகளைக் கொண்டுள்ளன.
(b) உயிரி டீசல் (biodiesel) ஆவியாகும் தாவர எண்ணெய்களிலிருந்து தயாரிக்கப்படுகின்றது.
(c) உயிரி டீசல் உற்பத்தியில் மெத்தனால் பயன்படுத்தப்படுவதில்லை.
(d) தாவரப் பொருட்களை நொதிக்கச்செய்து பெறப்படும் எத்தனால் ஒரு புதுப்பிக்கத்தக்க சக்தி மூலமாகக் கருதப்படுகின்றது.

(1) (a),(b) மாத்திரம்    (2) (b),(c) மாத்திரம்    (3) (c),(d) மாத்திரம்    (4) (d),(a) மாத்திரம்    (5) வேறு எண்/சேர்மானம்

விடை: (4) (d),(a) மாத்திரம்.
(a) சரி -- சாறு எண்ணெய்களின் நியம வரையறையே இதுதான்.
(b) தவறு -- உயிரி டீசல் ஆவியாகாத (fixed) தாவர எண்ணெய்களிலிருந்து (சோயா, பாம், ரேப்சீட் போன்றவை) தயாரிக்கப்படுகின்றது, ஆவியாகும் சாறு எண்ணெய்களிலிருந்து அல்ல.
(c) தவறு -- மெத்தனால் உண்மையில் பயன்படுத்தப்படுகின்றது -- ட்ரைகிளிசரைட்டுகளின் மெத்தனால் இடமாற்று எசுத்தரேற்றம் (transesterification) என்பதே தொழிற்துறை உயிரி டீசல் தயாரிப்பு முறை (methanol+NaOH ஊக்கி → மெத்தைல் எசுத்தர்கள்+கிளிசரால்).
(d) சரி -- நொதித்தலால் பெறப்படும் உயிரி எத்தனால் ஒரு நியமமான புதுப்பிக்கத்தக்க எரிபொருள்.
எனவே (a),(d) சரி → (4).

66. 🟢 2017/P1/Q28 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
CH₃CHO --OH⁻--> P --H⁺--> Q --(1)CH₃MgBr,(2)H⁺--> R. இத்தொடரில் P, Q, R ஆகியவற்றின் கட்டமைப்புகள் முறையே யாவை?

5 தெரிவுகள் -- P=CH₃CH(OH)CH₂CHO அல்லது CH₃CH₂CH(OH)CHO வகைகள், Q=CH₃CH=CHCHO அல்லது CH₂=CHCH₂CHO, R=இரண்டாம்நிலை (single CH₃) அல்லது மூன்றாம்நிலை (இரு CH₃) ஆல்கஹால்.

விடை: (4).
P (aldol addition): OH⁻ ஒரு CH₃CHO இன் α-காபனைப் பிரிக்க, உருவான எனொலேட் மற்றொரு CH₃CHO இன் கார்பனைல் காபனைத் தாக்குகின்றது → CH₃CH(OH)CH₂CHO (OH இரண்டாம் காபனில், அல்டிஹைட் மாறாமல்).
Q (H⁺, நீரிழப்பு/dehydration): β-ஐதராக்சி அல்டிஹைட் அமிலத் தூண்டலால் நீரிழந்து, C=O உடன் இணைந்த (conjugated), வெப்பஇயக்கவியல் ரீதியாக நிலைப்பான enal ஐத் தரும் → CH₃CH=CHCHO (crotonaldehyde).
R (CH₃MgBr, ஒரு சமான்): Grignard 1,2-சேர்க்கை அல்டிஹைட் கார்பனைலில் நிகழ்ந்து, ஒரே ஒரு CH₃ புதிதாகச் சேர்க்கப்பட்டு, H⁺ செயலாக்கத்தின் பின் இரண்டாம்நிலை ஆல்கஹால் தரும் → CH₃CH=CH-CH(OH)-CH₃.
எனவே (4).

67. 🟢 2017/P1/Q42 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: HOCH₂CH₂Br ஐ உலர் ஈதரில் Mg உடன் வினைபுரியச் செய்து Grignard வினையாக்கியைத் தயாரிக்க முடியாது.
இரண்டாம் கூற்று: Grignard வினையாக்கி ஐதராக்சில் குழு கொண்ட சேர்வைகளுடன் வினைபுரியாது.

(1) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கம்    (2) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கமன்று    (3) முதலாம் கூற்று சரி, இரண்டாம் கூற்று தவறு    (4) முதலாம் கூற்று தவறு, இரண்டாம் கூற்று சரி    (5) இரண்டும் தவறு

விடை: (3) -- முதலாம் கூற்று சரி, இரண்டாம் கூற்று தவறு.
முதலாம் கூற்று சரி -- C-Br உடன் Mg வினைபுரிந்து Grignard உருவான உடனேயே, அதே மூலக்கூற்றில் (அல்லது இன்னொரு மூலக்கூற்றில்) இருக்கும் அமிலத்தன்மையுடைய OH இலத்திரனுடன் உடனடியாக வினைபுரிந்து சுயமாகவே அழிந்துவிடும்.
இரண்டாம் கூற்று தவறு -- Grignard வினையாக்கி ஐதராக்சில் குழுக்களுடன் மிக விரைவாக வினைபுரியும் (அமில-கார வினை: RMgX + R'OH → RH + R'OMgX) -- இதுவே முதலாம் கூற்றின் தோல்விக்குக் காரணமான வினைத்திறனாகும், "வினைபுரியாது" எனல் முற்றிலும் தலைகீழானது.
எனவே (3).

68. 🟢 2016/P1/Q17 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
ring-CH₂OH மற்றும் ring-CH₂CO₂H ஆகிய இரு கிளைகளுடன் கூடிய ஒரு பென்சீன் சேர்வை aq.NaOH உடன் வினைபுரிகின்றது. கிடைக்கும் பிரதான விளைபொருள் A எது?

5 கட்டமைப்புகள் -- CH₂OH/CH₂ONa (அயனியாக்கப்பட்ட ஆல்காக்சைட்டு), CH₂CO₂H/CH₂CO₂Na (கார்பொக்சிலேட்டு) ஆகிய பல்வேறு சேர்க்கைகள்.

விடை: (3) -- CH₂OH மாறாமல், CH₂CO₂Na மாத்திரம்.
ring-CH₂OH ஒரு எளிய ஆல்கஹால் (பீனாலிக் அல்ல, ஏனெனில் OH நேரடியாக வளையத்துடன் இணைந்திருக்கவில்லை, CH₂ இடைவெளி உள்ளது) -- இதன் pKa≈16, aq.NaOH ஆல் புரோத்தானகற்ற முடியாத அளவு பலவீனமான அமிலம் -- வினைபுரியாது.
ring-CH₂CO₂H ஒரு கார்பொக்சிலிக் அமிலம் (pKa≈4-5) -- aq.NaOH இனால் எளிதாக நடுநிலையாக்கப்பட்டு CH₂CO₂Na தரும்.
எனவே A: CH₂OH (மாறாமல்), CH₂CO₂Na (கார்பொக்சிலேட்டு உப்பு) = (3).

69. 🟢 2016/P1/Q25 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
H-C(=O)-CH₂-⬡-C(=O)-OC₂H₅ (ஒரு அல்டிஹைட்டும் ஓர் எதில் எஸ்தரும் அடங்கிய பென்சீன் சேர்வை) மிகை CH₃MgBr உடன் வினைபுரிந்து, பின் நீராற்பகுக்கப்படும்போது கிடைக்கும் பிரதான விளைபொருள் எது?

5 கட்டமைப்புகள் -- இரண்டாம்நிலை/மூன்றாம்நிலை ஆல்கஹால் சேர்க்கைகள்.

விடை: (5) -- CH₃-CH(OH)-CH₂-⬡-C(OH)(CH₃)-CH₃.
அல்டிஹைட் (CHO): 1 CH₃MgBr சேர்க்கை → நீராற்பகுப்பின் பின் இரண்டாம்நிலை ஆல்கஹால் CH₃-CH(OH)-.
எஸ்தர் (CO₂C₂H₅): மிகை Grignard உடன் 2 சமான் சேர்க்கை (கீட்டோன் இடைநிலை வழியாக) → மூன்றாம்நிலை ஆல்கஹால் -C(OH)(CH₃)₂ (எத்தாக்சி குழு நீக்கப்பட்டு).
மிகை Grignard பயன்படுத்தப்பட்டதால் இரண்டு கார்பனைல் குழுக்களும் முழுமையாக (மூலம் அனுமதிக்கும் அளவுக்கு) வினைபுரிகின்றன.
எனவே (5).

70. 🟢 2016/P1/Q26 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
CH₃COCH₂CONH₂ --(1)LiAlH₄ (2)H⁺/H₂O--> X --CH₃COCH₃--> Y. X, Y இன் கட்டமைப்புகள் முறையே யாவை?

5 தெரிவுகள்.

விடை: (2).
LiAlH₄ கீட்டோனை (CH₃CO-) இரண்டாம்நிலை ஆல்கஹாலாகவும் (CH₃CH(OH)-), அமைட்டை (-CONH₂) முழுமையாக முதல்நிலை அமீனாகவும் (-CH₂NH₂, ஒட்சிசன் இழந்து) ஒடுக்குகின்றது.
X = CH₃CH(OH)CH₂CH₂NH₂.
X இன் முதல்நிலை அமீன் (-CH₂NH₂) அசற்றோனுடன் (CH₃COCH₃) வினைபுரிந்து இமீன் (Schiff base) உருவாக்குகின்றது (நீரிழப்புடன்):
Y = CH₃CH(OH)CH₂CH₂N=C(CH₃)₂.
எனவே (2).

71. 🟢 2016/P1/Q35 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
4-பென்டீனால் (CH₂=CH-CH₂-CH₂-CHO) பற்றி பின்வருவனவற்றுள் சரியானது/சரியானவை எவை/எது?
(a) பன்முகப் புவியியல் ஐசோமெரிசம் காட்டும். (b) HBr உடன் வினைபுரிந்து பெறப்படும் சேர்வை ஒளியியல் ஐசோமெரிசம் காட்டாது. (c) HBr உடன் வினைபுரிந்து பெறப்படும் சேர்வை ஒளியியல் ஐசோமெரிசம் காட்டும். (d) CH₃MgBr உடன் வினைபுரிந்து பெறப்படும் சேர்வை ஒளியியல் ஐசோமெரிசம் காட்டும்.

(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம் சரி

விடை: (3) -- (c),(d) மாத்திரம் சரி.
(a) தவறு -- முனைய CH₂= இல் இரு H சமமானவை, பன்முகப் புவியியல் ஐசோமெரிசத்திற்குத் தேவையான நிபந்தனை பூர்த்தியாகவில்லை.
(b) தவறு, (c) சரி -- Markovnikov HBr சேர்க்கை CH₃-CHBr-CH₂-CH₂-CHO தரும் -- CHBr காபனில் 4 வேறுபட்ட தொகுதிகள் (CH₃,Br,H,CH₂CH₂CHO) -- ஒளியியல் ஐசோமெரிசம் காட்டும்.
(d) சரி -- Grignard அல்டிஹைட்டைத் தாக்கி CH₂=CH-CH₂-CH₂-CH(OH)-CH₃ தரும் -- CH(OH) காபனில் 4 வேறுபட்ட தொகுதிகள் -- ஒளியியல் ஐசோமெரிசம் காட்டும்.
(c),(d) சரி = (3).

72. 🟢 2016/P1/Q39 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
கீழே தரப்பட்டுள்ள மூலக்கூறு பற்றி பின்வருவனவற்றுள் சரியானது/சரியானவை எவை/எது? -- CH₂=CH(CH₂)₃-C(=O)-NH₂
(a) புரோமின் நீரை நிறமிழக்கச் செய்கின்றது. (b) நீர்க்க aq.NaOH உடன் வெப்பமாக்கும்போது அம்மோனியாவை வெளியிடுகின்றது. (c) 2,4-DNP சோதனைப்பொருளுடன் ஆரஞ்சு நிற வீழ்படிவு தருகின்றது. (d) NaBH₄ உடன் வினைபுரியும்போது ஒரு முதல்நிலை அமீனைத் தருகின்றது.

(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம் சரி

விடை: (1) -- (a),(b) மாத்திரம் சரி.
(a) சரி -- முனைய ஆல்க்கீன் Br₂/நீருடன் எலெக்ட்ரோஃபிலிக் சேர்க்கை வினைபுரிந்து நிறமிழக்கச் செய்யும்.
(b) சரி -- அமைட் நீராற்பகுப்பு (RCONH₂+NaOH→RCOONa+NH₃) NH₃ ஐ வெளியிடும்.
(c) தவறு -- 2,4-DNP அல்டிஹைட்/கீட்டோன் சோதனை, அமைட் அல்ல -- அமைட் கார்பனைல் resonance-ஆல் உறுதிப்படுத்தப்பட்டு DNP உடன் வினைபுரியாது.
(d) தவறு -- NaBH₄ ஒரு மென்மையான ஒடுக்கி, அமைட்டை ஒடுக்காது (LiAlH₄ போன்ற வலிமையான ஒடுக்கி தேவை).
(a),(b) சரி = (1).

73. 🟢 2016/P1/Q41 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: சுக்ரோஸ் செறிந்த H₂SO₄ உடன் வினைபுரியும்போது ஒரு கருநிற திணிவைத் தருகின்றது.
இரண்டாம் கூற்று: செறிந்த H₂SO₄ ஒரு வலிமையான ஒட்சியேற்றி.

(1) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கம்    (2) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கமன்று    (3) முதலாம் கூற்று சரி, இரண்டாம் கூற்று தவறு    (4) முதலாம் கூற்று தவறு, இரண்டாம் கூற்று சரி    (5) இரண்டும் தவறு

விடை: (2) -- இரண்டும் சரி, ஆனால் இரண்டாம் கூற்று சரியான விளக்கமன்று.
முதலாம் கூற்று சரி -- "sugar snake" சோதனையாக நன்கறியப்பட்டது.
இரண்டாம் கூற்று சரி -- செறிந்த H₂SO₄ உண்மையிலேயே வலிமையான ஒட்சியேற்றி.
ஆனால் சரியான விளக்கமன்று -- சுக்ரோஸ் கருகுவதற்குக் காரணம் H₂SO₄ இன் நீரகற்றும் பண்பே (சுக்ரோசிலிருந்து H₂O அகற்றி கார்பனை மீதமாக்கல்), ஒட்சியேற்றும் பண்பு அல்ல -- இவை conc.H₂SO₄ இன் இரு வேறுபட்ட பண்புகள்.
எனவே (2).

74. 🟢 2015/P1/Q25 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
CH₃COCH₂CO₂H --(1)LiAlH₄ (2)H₃O⁺--> S --PCC--> T --Zn/Hg,செறிந்த HCl--> U. மேலேயுள்ள தாக்கத் திட்டத்தில், S,T,U இன் கட்டமைப்புகள் முறையே:

(1) CH₃CH(OH)CH₂CH₂OH, CH₃CH(OH)CH₂CHO, CH₃CH(OH)CH₂CH₃    (2) CH₃CH(OH)CH₂CH₂OH, CH₃COCH₂CHO, CH₃CH₂CH₂CH₃    (3) CH₃CH(OH)CH₂CO₂H, CH₃COCH₂CHO, CH₃CH₂CH₂CH₃
   (4) CH₃COCH₂CH₂OH, CH₃COCH₂CHO, CH₃CH₂CH₂CH₃    (5) CH₃COCH₂CH₂OH, CH₃COCH₂CHO, CH₃COCH₂CH₃

விடை: (2).
LiAlH₄ ஒரு வலிமையான குறைப்பானாகும் -- இது கீற்றோனையும் (C=O) கார்பொக்சிலிக் அமிலத்தையும் (CO₂H) இரண்டையும் முழுமையாக ஆல்கஹல்களாகக் குறைக்கிறது: CH₃-CO-CH₂-CO₂H → CH₃-CH(OH)-CH₂-CH₂OH (S, ஓர் இருஆல்கஹல்).
PCC ஒரு லேசான ஒட்சியேற்றி -- 2° ஆல்கஹலை கீற்றோனாகவும் (மீண்டும்), 1° ஆல்கஹலை ஆல்டிஹைட்டாகவும் (அமிலம் வரை தொடராமல்) ஒட்சியேற்றுகிறது: S → CH₃-CO-CH₂-CHO (T).
Zn/Hg,செறிந்த HCl (Clemmensen சிற்றமைப்பு) இரு கார்பொனைல் தொகுதிகளையும் (கீற்றோன், ஆல்டிஹைட்) CH₂ ஆகக் குறைக்கிறது: T → CH₃-CH₂-CH₂-CH₃ (n-பியூட்டேன், U).

75. 🟢 2015/P1/Q26 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
அனிலீனை (C₆H₅NH₂) 1,3,5-டிரைபுரோமோபென்சீனாக மாற்றுவதற்குப் பின்வரும் முறைகளுள் மிகவும் பொருத்தமானது எது?

(1) Br₂ நீர்→NaNO₂/HCl,0-5°C→CuBr/HBr    (2) Br₂ நீர்→NaNO₂/HCl,0-5°C→H₃PO₄    (3) Br₂ நீர்→NaNO₂/HCl,0-5°C→H₃PO₂
   (4) NaNO₂/HCl,0-5°C→Br₂ நீர்→H₃PO₄    (5) NaNO₂/HCl,0-5°C→CuBr/HBr→FeBr₃/Br₂

விடை: (3).
NH₂ இன்னும் இருக்கும்போதே (வளையத்தை இயக்கமூட்டி எளிதாக டிரைபுரோமினேற்றத்தை அனுமதிக்கும்) முதலில் புரோமினேற்றம் செய்யப்பட வேண்டும் (2,4,6-டிரைபுரோமோஅனிலீன் தரும்), பின்னர் NaNO₂/HCl (0-5°C) மூலம் டையசோட்டைசேஷன், இறுதியில் H₃PO₂ (ஐப்போபொஸ்பரசு அமிலம்) மூலம் N₂⁺ ஐ H ஆல் மாற்றும் தள்ளிவைப்புத் தையசோட்டைசேஷன் (reductive deamination) -- H₃PO₄ (பொஸ்பரிக் அமிலம்) அல்ல, இது இந்த மாற்றத்தைச் செய்யாது.
NH₂ முதலில் நீக்கப்பட்டால் (டையசோட்டைசேஷன் முதலில் செய்யப்பட்டால்), வளையம் N₂⁺ ஆல் செயலிழக்கச் செய்யப்பட்டு மேலதிக புரோமினேற்றம் தடைபடும் -- எனவே ஒழுங்கு முக்கியம். (2,4,6-டிரைபுரோமோஅனிலீனிலிருந்து NH₂ நீக்கப்படும்போது, மீதமுள்ள 3 Br கள் ஒன்றுக்கொன்று 1,3,5 நிலைகளில் அமைகின்றன.)

76. 🟢 2015/P1/Q29 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பீனோலின் கீழேயுள்ள இரு தாக்கங்களைக் கருதுக: பீனோல் --CH₃COCl--> A; B ←(1)NaOH (2)C₆H₅N₂⁺Cl⁻(0-5°C)-- பீனோல். A, B இன் கட்டமைப்புகள் முறையே:

(1) OH-வளையம்-COCH₃ + OH-வளையம்-N₂C₆H₅    (2) OCOCH₃-வளையம் + N₂C₆H₅-வளையம் (OH இழந்தது)    (3) OH-வளையம்-COCH₃ + OH-வளையம்-N₂C₆H₅
   (4) OCOCH₃-வளையம் + OH-வளையம்-N₂C₆H₅    (5) OCOCH₃-வளையம் + OH-வளையம்-N₂C₆H₅ (வேறு நிலை)

விடை: (4).
A: பீனோலின் OH தொகுதி CH₃COCl உடன் எஸ்டரேற்றமடைந்து பீனைல் அசெற்றேற்று (C₆H₅-O-COCH₃) ஐத் தருகிறது -- OCOCH₃ வளையத்தில் இணைந்துள்ளது, OH இல்லை.
B: NaOH பீனாக்சைட்டை உருவாக்குகிறது; இது 0-5°C இல் பென்சீன்டையசோனியம் குளோரைட்டுடன் அசோ இணைவு வினையில் para நிலையில் இணைந்து, 4-(பீனைலேசோ)பீனோல் ஐத் தருகிறது -- இதில் OH தொகுதி பராமரிக்கப்பட்டு, ஒரு புதிய N₂C₆H₅ (அசோ) தொகுதி para நிலையில் சேர்க்கப்படுகிறது.

77. 🟢 2015/P1/Q39 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வரும் இரு தாக்கங்கள் இரண்டையுமே எந்தச் சேர்வை(கள்) மேற்கொள்கின்றன?
I. நீர்க்கரைசல் NaOH உடன் தன்னியல் தூவல் (self condensation).
II. அம்மோனியாக் கலந்த AgNO₃ உடன் ஒட்சியேற்றம்.
(a) C₆H₅COCH₂C≡CH (b) HOC₆H₄CHO/CH₂OH வகை (c) Ph-C≡C-CO-C(CH₃)₃ வகை (d) C₂H₅C(CH₃)(H)CHO (2-மெதில்பியூட்டனால் வகை, ஒரு α-ஐதரசனுடன்)

(1) (a),(b) மாத்திரம்    (2) (b),(c) மாத்திரம்    (3) (c),(d) மாத்திரம்    (4) (d),(a) மாத்திரம்    (5) வேறு எண்/சேர்மானம்

விடை: (5) -- (d) மாத்திரம்.
(a) ஓர் அரைல் கீற்றோன், CHO இல்லை -- Tollens சோதனை தோல்வியடையும் (ஒட்சியேற்றத்திற்குக் கீற்றோன் பொதுவாகப் பொருந்தாது). (b) நறுமண ஆல்டிஹைட் (α-ஐதரசன் இல்லை என்பதால் உண்மையான aldol அல்ல, Cannizzaro வகைக்குள்ளேயே பொருந்தும்; இக்கேள்வியின் நோக்கில் தேவையான இரண்டு அளவுகோல்களையும் தெளிவாக நிறைவேற்றவில்லை). (c) ஒரு கீற்றோன், இருபுறமும் α-ஐதரசன் இல்லை (ஒருபுறம் அல்கைன், மறுபுறம் முழுவதும் பதிலீடு செய்யப்பட்ட கார்பன்) -- aldol இயலாது, Tollens தோல்வி.
(d) ஒரு எளிய அலிபாட்டிக் ஆல்டிஹைட், ஒரு α-ஐதரசனுடன் -- I க்கு (aldol தன்னியல் தூவல் இயலும், α-H உள்ளது) மற்றும் II க்கும் (ஆல்டிஹைட், Tollens நேர்மறை) இரண்டுக்கும் பொருந்துகிறது.
(d) மாத்திரம் இரண்டு அளவுகோல்களையும் நிறைவேற்றுவதால், தரப்பட்ட ஜோடி விருப்பங்களுள் எதுவும் பொருந்தாது (ஒரு தனி சேர்வையே சரியான விடை) = (5).

78. 🟢 2015/P1/Q40 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பொலிமர்கள் தொடர்பாகப் பின்வரும் கூற்றுகளுள் எவை/எது உண்மை?
(a) PVC ஒரு வெப்பஎழுவிசைப் பொலிமர், குளோரின் இருப்பதால் எளிதாகத் தீப்பற்றாது.
(b) பேக்கலைட் பீனோலுக்கும் பார்மால்டிஹைட்டுக்கும் இடையிலான வினையால் உருவாகிறது.
(c) யூரியாவும் பார்மால்டிஹைட்டும் செறிந்த H₂SO₄ முன்னிலையில் வினைபுரிந்து ஒரு வெப்பஎழுவிசைப் பொலிமரைத் தருகின்றன.
(d) டெஃப்லான் ஒரு வெப்பஉறுதிப் பொலிமர்.
(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம்

விடை: (1) -- (a),(b) மாத்திரம் சரி.
(a) சரி -- PVC ஒரு வெப்பஎழுவிசைப் பொலிமர்; அதிலுள்ள குளோரின் தீச்சுடர் தடுப்புத் தன்மையளிக்கிறது (தீயின்போது தீவிரவேக-நீக்கும் HCl வெளியிடப்படுகிறது).
(b) சரி -- பீனோல்-பார்மால்டிஹைட் தூவலால் பேக்கலைட் (ஒரு வெப்பஉறுதிப் பொலிமர்) உருவாகிறது.
(c) பொய் -- யூரியா-பார்மால்டிஹைட் ஒரு வெப்பஉறுதிப் பொலிமர், வெப்பஎழுவிசைப் அல்ல.
(d) பொய் -- டெஃப்லான் (PTFE) உண்மையில் ஒரு வெப்பஎழுவிசைப் பொலிமர், வெப்பஉறுதிப் அல்ல.
எனவே உண்மையானவை (a),(b) = (1).

79. 🟢 2015/P1/Q45 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
கீழேயுள்ள அட்டவணையிலிருந்து, முதற் கூற்றுக்கும் இரண்டாம் கூற்றுக்கும் மிகவும் பொருந்தும் விடையைத் தெரிவுசெய்க:
முதற் கூற்று: Lucas சோதனையில் மூன்றாம்நிலை ஆல்கஹல்கள் இரண்டாம்நிலை ஆல்கஹல்களை விட வேகமாக வினைபுரிகின்றன.
இரண்டாம் கூற்று: மூன்றாம்நிலை கார்போகற்றயன்கள் இரண்டாம்நிலை கார்போகற்றயன்களை விட குறைவான நிலைப்புத்தன்மையுடையவை.

(1) முதலாம் கூற்று பொய், இரண்டாம் கூற்று உண்மை.
   (2) இரண்டும் பொய்.    (3) இரண்டும் உண்மை, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றை சரியாக விளக்குகிறது.    (4) இரண்டும் உண்மை, ஆனால் இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றை சரியாக விளக்கவில்லை.
   (5) முதலாம் கூற்று உண்மை, இரண்டாம் கூற்று பொய்.

விடை: (5).
முதற் கூற்று உண்மை -- Lucas வினைத்திறன் வரிசை: 3°>2°>1° (SN1 பொறிமுறை, அதிக நிலைப்பான கார்போகற்றயன் வேகமாக உருவாகிறது).
இரண்டாம் கூற்று பொய் -- உண்மையில் மூன்றாம்நிலை கார்போகற்றயன்கள் இரண்டாம்நிலையை விட அதிக நிலைப்புத்தன்மையுடையவை (குறைவானதல்ல) -- இதுவே Lucas வேகத்தில் காணப்படும் வேறுபாட்டிற்கான உண்மையான காரணம்.
முதலாம் கூற்று உண்மை, இரண்டாம் கூற்று பொய் = (3).

80. 🟢 2015/P1/Q48 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
கீழேயுள்ள அட்டவணையிலிருந்து, முதற் கூற்றுக்கும் இரண்டாம் கூற்றுக்கும் மிகவும் பொருந்தும் விடையைத் தெரிவுசெய்க:
முதற் கூற்று: பீனோல் ஒரு நறுமணச் சேர்வை, எதனோல் அல்ல.
இரண்டாம் கூற்று: பீனோலுடன் ஒப்பிடும்போது பீனேற்று அயனின் நிலைப்புத்தன்மை, எதனோலுடன் ஒப்பிடும்போது எத்தாக்சைட்டு அயனின் நிலைப்புத்தன்மையை விட அதிகமானது.

(1) இரண்டும் உண்மை, ஆனால் இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றை சரியாக விளக்கவில்லை.
   (2) முதலாம் கூற்று உண்மை, இரண்டாம் கூற்று பொய்.    (3) முதலாம் கூற்று பொய், இரண்டாம் கூற்று உண்மை.
   (4) இரண்டும் பொய்.    (5) இரண்டும் உண்மை, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றை சரியாக விளக்குகிறது.

விடை: (1).
முதற் கூற்று உண்மை -- பீனோல் ஒரு பென்சீன் வளையத்தைக் கொண்ட நறுமணச் சேர்வை; எதனோல் ஓர் எளிய அலிபாட்டிக் ஆல்கஹல், நறுமணச் சேர்வை அல்ல.
இரண்டாம் கூற்று உண்மை -- பீனேற்று அயன் வளையத்தினுள் பரவலாக்கம் மூலம் நிலைப்படுத்தப்படுகிறது, இது பீனோலை எதனோலை விட மிகவும் அமிலத்தன்மையுடையதாக்குகிறது.
ஆனால் இரண்டாம் கூற்று முதற் கூற்றை விளக்கவில்லை -- அயன் நிலைப்புத்தன்மை (அமிலத்தன்மை பற்றியது) பீனோல் ஏன் நறுமணமானது என்பதற்கான காரணம் அல்ல (அது வெறும் கட்டமைப்பு வகைப்பாடு, தொடர்பற்ற இரு உண்மைகள்).
இரண்டும் உண்மை, ஆனால் தொடர்பற்றவை = (2).

81. 🟡 2014/P1/Q17 -- தனித்து தீர்க்கப்பட்ட கேள்வி (உத்தியோகபூர்வ திட்டம் கிடைக்கவில்லை)
ஒரு பென்சீன் வளையம் -- ஒரு நிலையில் -OCOC₆H₅ (பென்சோயேற்று எஸ்தர்), மற்றொரு நிலையில் -CHO -- Zn/Hg உம் செறிவூட்டப்பட்ட HCl உடன் தாக்கும்போது கிடைக்கும் விளைபொருள்/விளைபொருட்கள் யாவை?

(1) OCH₂C₆H₅(மாற்றப்பட்ட) + CH₃    (2) OCH₂C₆H₅(மாற்றப்பட்ட) + CH₂OH    (3) OH(மீளுருவாக்கப்பட்ட பீனால்) + CH₂OH + தனித் C₆H₅CO₂H    (4) OCH₂C₆H₅(மாற்றப்பட்ட) + CHO(மாறாதது)    (5) OH(மீளுருவாக்கப்பட்ட பீனால்) + CH₃ + தனித் C₆H₅CO₂H   

விடை: (5).
Zn/Hg + செறிவூட்டப்பட்ட HCl (கிளெமன்சன் ஒடுக்கம்) ஆல்டிஹைட்/கீட்டோன் கார்பனைலை முழுமையாக CH₂/CH₃ ஆக ஒடுக்கும் (நிலையான ஆல்கஹால் இடைநிலை இன்றி) -- எனவே CHO முழுமையாக CH₃ ஆக மாறும். எஸ்தர் தொகுதி (OCOC₆H₅) கிளெமன்சன் வழிமுறையால் ஒடுக்கப்படாது -- ஆனால் நீண்டநேர கடும் அமிலத் தண்ணீர்ச் சூழலில் (செறிவூட்டப்பட்ட HCl, மறுஉட்பு) அமில-வினையூக்க எஸ்தர் நீராற்பகுப்புக்கு உள்ளாகி, பீனால் (OH) மீளுருவாகியும் C₆H₅CO₂H (பென்சோயிக் அமிலம்) தனியாக வெளியேறியும் கிடைக்கும்.

82. 🟡 2014/P1/Q23 -- தனித்து தீர்க்கப்பட்ட கேள்வி (உத்தியோகபூர்வ திட்டம் கிடைக்கவில்லை)
ஒரு பீனால்-ஆல்டிஹைட் சேர்வை (OH, CHO ஆகிய இரு நிலைகளில் ஒரு வளையத்தில்) -- வினை 1: CH₃COCl உடன் தாக்கி S ஐத் தருகிறது. வினை 2: S உடன் (1) மிகை CH₃MgBr (2) H₃O⁺ தொடர்ந்து தாக்கி T + U ஐத் தருகிறது. S, T, U ஆகியவற்றின் கட்டமைப்புகள் முறையே யாவை?

(1) S=[OCOCH₃,CHO], T=[OH,CHOHCH₃], U=(CH₃)₃COH    (2) S=[OCOCH₃,CHO], T=[OH,CHOHCH₃], U=CH₃CO₂H    (3) S=[OCOCH₃,CHO,COCH₃], T=[OH,CHOHCH₃,CH₃,C(CH₃)₂OH], U=CH₃CO₂H    (4) S=[OCOCH₃,CHO,COCH₃], T=[OH,CHOHCH₃,CH₃,(CH₃)₃COH], U=CH₃CO₂H    (5) S=[OCOCH₃,CHO], T=[OCH₃,CHOHCH₃], U=(CH₃)₃COH   

விடை: (1).
வினை 1: CH₃COCl ஆனது வளையத்தின் பீனாலிக் OH ஐ மாத்திரம் அசிட்டைலேற்றம் செய்கிறது (CHO தொடப்படாது) → S = ring(OCOCH₃, CHO).
வினை 2: மிகை CH₃MgBr, S இன் ALDEHYDE (CHO) உடன் தாக்கி (1 சமான அளவு சேர்க்கை மூலம்) H₃O⁺ பின்னர் CH(OH)CH₃ ஐத் தருகிறது. அதே நேரத்தில், மிகை Grignard எஸ்தர் தொகுதியுடனும் தாக்கும்: எஸ்தர் ஒரு Grignard சமான அளவு மூலம் ஒரு கீட்டோன் இடைநிலையை உருவாக்கி, இரண்டாம் சமான அளவு அதனுடன் சேர்ந்து ஒரு மூன்றாம்நிலை ஆல்கஹாலைத் தருகிறது, மற்றும் பீனாலைக் (ArO⁻, பின் ArOH) விடுவிக்கிறது. அசிட்டைல் தொகுதியிலிருந்து (CH₃CO-) கிடைக்கும் கீட்டோன் = அசிட்டோன் (CH₃COCH₃); இது 2ஆம் Grignard சமான அளவுடன் சேர்ந்து (CH₃)₃COH (டெர்ட்-பியூட்டனால்) ஐத் தருகிறது.
எனவே T = ring(OH மீளுருவாக்கப்பட்ட, CHOHCH₃), U = (CH₃)₃COH.

83. 🟡 2014/P1/Q24 -- தனித்து தீர்க்கப்பட்ட கேள்வி (உத்தியோகபூர்வ திட்டம் கிடைக்கவில்லை)
நீரிய NaOH முன்னிலையில் CH₃CH₂CHO இன் தன்னிச்சைப் பிணைப்பிலிருந்து (self condensation) கிடைக்கும் சேர்வையின் கட்டமைப்பு:

(1) CH₃-CH(CHO)-CH(CHO)-CH₃    (2) CH₃CH₂-CH(OH)-CH(CHO)-CH₃    (3) CH₃CH₂CH(CHO)-CH(OH)-CH₃    (4) CH₃CH₂-CH(OH)-CH(OH)-CH₂CH₃    (5) CH₃CH₂-CH(OH)-CH₂CH₂CHO   

விடை: (2).
புரோப்பனாலின் α-கார்பன் (CH₂, CHO க்கு அடுத்தது) இலிருந்து ஓர் ஏனோலேற்று உருவாகிறது (CH₃-CH⁻-CHO ↔ CH₃-CH=CH-O⁻). இவ்ஏனோலேற்று மற்றொரு புரோப்பனால் மூலக்கூறின் கார்பனைல் கார்பனைத் தாக்குகிறது. புரோட்டானேற்றத்திற்குப் பின் கிடைக்கும் விளைபொருள்: OHC-CH(CH₃)-CH(OH)-CH₂-CH₃ (3-ஐதராக்சி-2-மெதைல்பென்டனால்) -- இதுவே CH₃CH₂-CH(OH)-CH(CHO)-CH₃ என எழுதப்படும்போது விருப்பம் (2) உடன் அணு-அணுவாகப் பொருந்துகிறது.

84. 🟡 2014/P1/Q35 -- தனித்து தீர்க்கப்பட்ட கேள்வி (உத்தியோகபூர்வ திட்டம் கிடைக்கவில்லை)
சேர்வை Q (ஒரு வளையத்தில் COCH₃ ஒரு நிலையிலும், CH=CHCO₂H மற்றொரு நிலையிலும்) தொடர்பாகப் பின்வரும் கூற்றுகளுள் எவை/எது உண்மை?
(a) Q இரு அமைப்பியல் ஒற்றுமையிகளாக (stereoisomeric forms) இருக்கக்கூடும்.
(b) Q ஆனது Br₂/CCl₄ உடன் தாக்கும்போது கிடைக்கும் விளைபொருள் ஒளிச்சுழற்சி ஒற்றுமையியலைக் (optical isomerism) காட்டாது.
(c) Q ஆனது Pd முன்னிலையில் H₂ உடன் தாக்கும்போது கிடைக்கும் விளைபொருள் ஒளிச்சுழற்சி ஒற்றுமையியலைக் காட்டும்.
(d) Q ஆனது NaBH₄ உடன் தாக்கும்போது கிடைக்கும் விளைபொருள் ஒளிச்சுழற்சி ஒற்றுமையியலைக் காட்டும்.

(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம் சரி

விடை: (4) -- (d),(a) மாத்திரம் சரி.
(a) சரி -- CH=CH இரட்டைப் பிணைப்பு E/Z வடிவியல் ஒற்றுமையியலைக் காட்டக்கூடும் (ஒவ்வொரு அல்கீன் கார்பனும் 2 வெவ்வேறு தொகுதிகளைத் தாங்குகிறது).
(b) பொய் -- Br₂/CCl₄ இன் எதிர் சேர்க்கை CH=CH ஐ CHBr-CHBr ஆக மாற்றி 2 புதிய, சமமற்ற அமைப்புவலி மையங்களை உருவாக்குகிறது -- விளைபொருள் ஒளிச்சுழற்சி ஒற்றுமையியலைக் காட்டும் (கூற்று "காட்டாது" எனச் சொல்வதற்கு எதிர்மாறு).
(c) பொய் -- H₂/Pd அல்கீனை மாத்திரம் ஒடுக்கும் (கீட்டோன் தொடப்படாது), நிறைவுற்ற சங்கிலி எந்த அமைப்புவலி மையத்தையும் கொண்டிராது -- ஒளிச்சுழற்சி ஒற்றுமையியல் இராது.
(d) சரி -- NaBH₄ கீட்டோனை (COCH₃) மாத்திரம் ஒரு புதிய CH(OH)CH₃ அமைப்புவலி மையமாக ஒடுக்கும் (அமிலத்துடன் இணைந்த அல்கீன் தொடப்படாது) -- இது ஒரு உண்மையான கைரல் (chiral) விளைபொருளைத் தரும்.
எனவே (a),(d) சரி = (4).

85. 🟢 2013/P1/Q3 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
CH₃CH₂O-C(=O)-CH=C(Br)-CH₂CHO எனும் சேர்வையின் IUPAC பெயர் யாது?

(1) எத்தில் 3-புரோமோ-5-ஆக்சோபென்ட்-2-ஈனோயேட்டு    (2) எத்தில் 3-புரோமோ-2-என்-5-ஆக்சோபென்டனோயேட்டு    (3) எத்தில் 3-புரோமோ-5-ஆக்சோ-2-பென்டெனோயேட்டு    (4) 3-புரோமோ-1-எத்தோக்சி-5-ஆக்சோ-2-பென்டெனால்    (5) 3-புரோமோ-5-எத்தோக்சி-5-ஆக்சோ-3-பென்டெனால்   

விடை: (3) எத்தில் 3-புரோமோ-5-ஆக்சோ-2-பென்டெனோயேட்டு.
தலைமைத் தொகுதி: எஸ்தர் (கார்பொக்சிலிக் அமிலத்தின் இணை, ஆல்டிஹைட்டை விட முன்னுரிமை உடையது) -- "-ஓயேட்டு" பின்னொட்டு. முதன்மைச் சங்கிலி (எத்தில் தவிர்ந்து): C1(=O, எஸ்தர்)-C2(H)=C3(Br)-C4H₂-C5HO(ஆல்டிஹைட்டு, "ஆக்சோ" முன்னொட்டாக). பெயர்: எத்தில் 3-புரோமோ-5-ஆக்சோபென்ட்-2-ஈனோயேட்டு (அல்லது "2-பென்டெனோயேட்டு" வடிவில்) -- விருப்பம் (4).

86. 🟢 2013/P1/Q4 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
C, H, O மாத்திரம் கொண்ட சேர்வை X ஐ மிகையான அசற்றைல் குளோரைட்டுடன் தாக்கியபோது, X இன் தொடர்புடைய மூலக்கூற்று திணிவை விட 126 அலகுகள் அதிகமான தொடர்பு மூலக்கூற்று திணிவுடைய சேர்வை ஒன்று கிடைத்தது. X இல் உள்ள ஐதராக்சில் தொகுதிகளின் எண்ணிக்கை யாது?

(1) 5    (2) 1    (3) 2    (4) 3    (5) 4   

விடை: (4) 3.
R-OH + CH₃COCl → R-OCOCH₃ + HCl. ஒவ்வொரு OH (17) தொகுதியும் OCOCH₃ (59) ஆக மாறும்போது, திணிவு அதிகரிப்பு = 59-17 = 42 ஒரு OH தொகுதிக்கு. மொத்த அதிகரிப்பு 126 என்பதால்: 126/42 = 3 ஐதராக்சில் தொகுதிகள்.

87. 🟢 2013/P1/Q17 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
ஒரு பென்சீன் வளையத்தில் ஆர்த்தோ நிலைகளில் -C(=O)NH₂ (அமைட்டு), -C(=O)OCH₃ (மெதைல் எஸ்தர்) ஆகிய தொகுதிகள் உள்ள சேர்வை LiAlH₄ உடன் தாக்கப்பட்டு, தாக்க கலவை நடுநிலையாக்கப்படும்போது கிடைக்கும் முதன்மை விளைபொருள் எது?

(1) CH₂NH₂ ... CH₂OCH₃    (2) CH₂OH ... CH₂OCH₃    (3) CH₂NH₂ ... COOH    (4) CH₂OH ... CH₂OH    (5) CH₂NH₂ ... CH₂OH   

விடை: (5) CH₂NH₂ ... CH₂OH.
LiAlH₄ ஒரு வலிமையான ஒடுக்கும் காரணி -- அமைட்டு தொகுதி (C(=O)NH₂) முழுமையாக ஒடுக்கப்பட்டு CH₂NH₂ (அமீன்) ஆகும் (C=O முழுவதும் CH₂ ஆக ஒடுக்கப்படுகிறது). எஸ்தர் தொகுதி (C(=O)OCH₃) ஒடுக்கப்பட்டு CH₂OH (முதலாம்நிலை ஆல்கஹால்) ஆகும் (CH₃OH ஒரு பக்க விளைபொருளாக வெளியேறுகிறது). இறுதி விளைபொருள்: வளையத்தில் CH₂NH₂, CH₂OH ஆகிய தொகுதிகள்.

88. 🟢 2013/P1/Q36 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பீனாலுடன் தொடர்புடைய பின்வரும் கூற்றுகளுள் எவை/எது உண்மை?
(a) பீனால் அமிலத்தன்மையுள்ள அல்லது காரத்தன்மையுள்ள ஊடகத்தில் பார்மால்டிஹைட்டுடன் இலகுவாகத் தாக்கம்புரிகிறது.
(b) பீனால் எத்தனாலை விடக் குறைந்த அமிலத்தன்மையுடையது.
(c) பீனால் நீரிய NaHCO₃ உடன் தாக்கி CO₂ ஐத் தருகிறது.
(d) பீனால் Br₂ உடன் ஒரு பதிலீட்டுத் தாக்கத்திற்கு உட்படுகிறது.

(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம் சரி

விடை: (4) -- (d),(a) மாத்திரம் சரி.
(a) சரி -- பீனால்-பார்மால்டிஹைட் பிசின் (பேக்கலைட்) உருவாக்கம் அமில/கார வினையூக்க இரண்டிலும் நிகழக்கூடியது.
(b) பொய் -- பீனால் எத்தனாலை விட அதிக அமிலத்தன்மையுடையது (பீனாக்சைட்டு அயனின் பரிவு நிலைப்புத்தன்மை காரணமாக; pKa: எத்தனால்~16, பீனால்~10).
(c) பொய் -- பீனால் (pKa~10) NaHCO₃ உடன் CO₂ வெளியேற்றும் அளவுக்கு அமிலத்தன்மையுடையதல்ல -- இது கார்பொக்சிலிக் அமிலங்களிலிருந்து பீனால்களைப் பிரித்தறியும் செந்தர சோதனை.
(d) சரி -- பீனால் Br₂ நீருடன் இலகுவாக எலெக்ட்ரோஃபிலிக் பதிலீட்டுத் தாக்கம் புரிந்து 2,4,6-டிரைபுரோமோபீனாலைத் தரும் (வினையூக்கி இல்லாமலேயே, OH இன் செயற்படுத்தும் விளைவு காரணமாக).
எனவே (a),(d) சரி = (4).

89. 🟢 2013/P1/Q43 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: 2-மெதைல்-1-புரொப்பனால் செறிவூட்டப்பட்ட HCl/ZnCl₂ உடன் 2-மெதைல்-2-புரொப்பனாலை விட வேகமாக ஒரு கலங்கலைத் தருகிறது.
இரண்டாம் கூற்று: மூன்றாம்நிலை கார்போகற்றியன்கள் முதலாம்நிலை கார்போகற்றியன்களை விட நிலையானவை.

(1) இரண்டும் பொய்    (2) இரண்டும் உண்மை, திருத்தமான விளக்கம்    (3) இரண்டும் உண்மை, திருத்தமான விளக்கமன்று    (4) முதலாம் உண்மை, இரண்டாம் பொய்    (5) முதலாம் பொய், இரண்டாம் உண்மை   

விடை: (5).
முதலாம் கூற்று பொய் -- லூக்காஸ் சோதனையில் (ZnCl₂/செறிவூட்டப்பட்ட HCl), மூன்றாம்நிலை ஆல்கஹால்கள் (2-மெதைல்-2-புரொப்பனால்) மிக வேகமாகவே கலங்கலைத் தரும் (உடனடியாக, S_N1 வழிமுறை மூலம் நிலையான கார்போகற்றியன் உருவாகி); முதலாம்நிலை ஆல்கஹால்கள் (2-மெதைல்-1-புரொப்பனால்) மிக மெதுவாகவே தாக்கும் (வெப்பமேற்றல் தேவைப்படலாம்). கூற்றில் இது தலைகீழாக உள்ளது.
இரண்டாம் கூற்று உண்மை -- கார்போகற்றியன் நிலைப்புத்தன்மை வரிசை: 3° > 2° > 1° (செந்தர, சரியான கொள்கை).
முதலாம் பொய், இரண்டாம் உண்மை = (4).

90. 🟢 2013/P1/Q46 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: CH₃-CO-CH₂CH₃, CH₂=C(OH)-CH₂CH₃ ஆகிய இரண்டும் ஒரே சேர்வையின் இரு பரிவுக் கட்டமைப்புகள்.
இரண்டாம் கூற்று: ஒரு சேர்வையின் பரிவுக் கட்டமைப்புகளில் இரட்டைப் பிணைப்புகளின் எண்ணிக்கை ஒரே சமமாக இருக்க வேண்டும்.

(1) இரண்டும் உண்மை, திருத்தமான விளக்கம்    (2) இரண்டும் உண்மை, திருத்தமான விளக்கமன்று    (3) முதலாம் உண்மை, இரண்டாம் பொய்    (4) முதலாம் பொய், இரண்டாம் உண்மை    (5) இரண்டும் பொய்

விடை: (5) (உத்தியோகபூர்வம்; தேர்வுச் சபை (5) இற்கு மாற்றாக (4) ஐயும் ஏற்றுக்கொள்ளக்கூடும் என்பது குறிப்பிடத்தக்கது).
முதலாம் கூற்று பொய் -- இவ்விரண்டும் உண்மையில் கீட்டோ-ஈனால் டாட்டோமர்கள், பரிவுக் கட்டமைப்புகள் அல்ல! பரிவுக் கட்டமைப்புகள் ஒரே அணுத் தொடர்பை (இணைப்பு அமைப்பை) மாற்றாமல் இலத்திரன்களை மாத்திரமே மறுவிநியோகிக்க வேண்டும்; ஆனால் இவ்விரு கட்டமைப்புகளும் வெவ்வேறு H அணு நிலைகளைக் கொண்டுள்ளன (உண்மையான பிணைப்பு உருவாக்கம்/முறிவை உள்ளடக்கியது) -- இது டாட்டோமெரிசத்தின் இலக்கணமாகும், பரிவு அல்ல.
இரண்டாம் கூற்று -- தேர்வுச் சபை இதனையும் பொய்யெனக் கருதியுள்ளது (சில குறைவான முக்கியத்துவம் வாய்ந்த முறைசார் ஏற்றப் பரிந்துரைக் கட்டமைப்புகளில் இரட்டைப் பிணைப்புகளின் எண்ணிக்கை வேறுபடலாம் என்னும் கருத்தில்).
இரண்டும் பொய் = (5).

91. 🟢 2012/P1/Q3 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
HC≡C-C(=O)-CH(CH₃)-CH₂OH இன் IUPAC பெயர் யாது?

(1) 5-hydroxy-4-methylpent-1-yn-3-one    (2) 5-hydroxy-4-methyl-1-yne-3-pentanone    (3) 1-hydroxy-2-methylpent-4-yn-3-one    (4) 2-methyl-3-oxopent-4-yn-1-ol    (5) 2-methyl-4-pentyn-1-ol-3-one   

விடை: (1) 5-hydroxy-4-methylpent-1-yn-3-one.
தலைமை இனங்காணும் தொகுதி (principal characteristic group) கீட்டோன் (-ஓன், OH ஐ விட உயர் முன்னுரிமை) என்பதால், OH "ஐதராக்ஸி" முன்னொட்டாகக் குறிக்கப்படும். எண்ணிடல்: முதலில் தலைமைத் தொகுதிக்கு (கீட்டோன்) குறைந்த எண் தர வேண்டும் -- இரு திசைகளிலும் எண்ணிட்டால் கீட்டோன் C3 இல் அமைகிறது (சமநிலை). இதன்பின், IUPAC விதிப்படி, பதிலீடுகளை (substituents) விட பல்பிணைப்புகளுக்கு (unsaturation) குறைந்த எண் முன்னுரிமை வழங்கப்படுகிறது. முப்பிணைப்பை C1 இலிருந்து எண்ணும் திசையில் (yn-1) எண்ணினால் -- muப்பிணைப்பு=1, மெத்தில்=4, ஐதராக்ஸி=5. மறுதிசையில் எண்ணினால் முப்பிணைப்பு=4 ஆகிவிடும் (அதிகம்) -- எனவே முதல் திசையே சரி. பெயர்: 5-hydroxy-4-methylpent-1-yn-3-one.

92. 🟢 2012/P1/Q11 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
(A) 3-நைத்திரோபென்சோயிக் அமிலம் (COOH, மெட்டா நிலையில் NO₂)    (B) பீனோல் (OH மாத்திரம்)    (C) பென்சோயிக் அமிலம் (COOH மாத்திரம்)    (D) 4-நைத்திரோபென்சோயிக் அமிலம் (COOH, பாரா நிலையில் NO₂)
மேலுள்ள சேர்வைகளின் அமிலத்தன்மைகள் அதிகரிக்கும் வரிசை எது?

(1) A<D<B<C    (2) B<C<A<D    (3) B<C<D<A    (4) C<B<A<D    (5) D<A<B<C

விடை: (2) B<C<A<D.
B (பீனோல்) கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களை விட மிகவும் பலவீனமான அமிலம் (pKa≈10) -- மிகக் குறைந்த அமிலத்தன்மை. C (பென்சோயிக் அமிலம்) pKa≈4.20. NO₂ ஒரு வலிமையான எலெக்ட்ரான்-இழுக்கும் தொகுதி (EWG) -- COOH இணைந்த ரிங்கில் இருப்பதால், கார்பாக்சிலேற்று அயனியை நிலைப்படுத்தி அமிலத்தன்மையை அதிகரிக்கிறது. A (மெட்டா-NO₂) pKa≈3.49 (தூண்டல் விளைவு மாத்திரம், இணைத்தன்மை இல்லை) -- C ஐ விட அதிக அமிலம். D (பாரா-NO₂) pKa≈3.44 -- பாரா நிலையில் NO₂ இன் Hammett σ மதிப்பு (σ_para=0.78) மெட்டாவை விட (σ_meta=0.71) அதிகமாக இருப்பதால் (பாரா நிலையில் ரெசொனன்ஸ் மூலமும் கூடுதல் நிலைப்படுத்தல் கிடைப்பதால்), D, A ஐ விடச் சிறிது அதிக அமிலத்தன்மையுடையது. எனவே: B<C<A<D.

93. 🟢 2012/P1/Q15 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
(A) CH₃CH₂CH₂CH₂OH    (B) CH₃CH₂CH₂CH₂Cl    (C) HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH    (D) CH₃CH₂CH₂CHO
மேலுள்ள சேர்வைகளின் நீரில் கரைதிறன்களின் சரியான ஏறுவரிசையைத் தரும் அமைப்பு எது?

(1) B<A<D<C    (2) B<C<D<A    (3) B<D<A<C    (4) C<A<D<B    (5) D<B<A<C

விடை: (3) B<D<A<C.
நீரில் கரைதிறன், ஐதரசன் பிணைப்பு உருவாக்கும் திறனைச் சார்ந்துள்ளது.
B (1-குளோரோபியூட்டேன்) -- ஐதரசன் பிணைப்பு ஏதுமில்லை, மிகக் குறைந்த கரைதிறன்.
D (பியூட்டனால், ஆல்டிஹைட்டு) -- நீருடன் ஐதரசன் பிணைப்பை ஏற்கக் (accept) மாத்திரம் முடியும் (O மேல் தனிச்சோடி), வழங்க (donate) முடியாது -- B ஐ விட அதிகம்.
A (1-பியூட்டனால், ஆல்கஹால்) -- ஒரு OH தொகுதி, ஐதரசன் பிணைப்பை வழங்கவும் ஏற்கவும் முடியும் -- D ஐ விட அதிகம்.
C (1,4-பியூட்டேன்டையோல்) -- இரு OH தொகுதிகள் -- மிக அதிக கரைதிறன்.
எனவே: B<D<A<C.

94. 🟢 2012/P1/Q17 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
ஒரு பென்சீன் வளையத்தில் CONH₂ தொகுதியும், O-CO-H (ஃபோர்மேற்று எஸ்தர்) தொகுதியும் இணைந்துள்ள சேர்வையை LiAlH₄ உடன் தாக்கம்படுத்தி, பின்னர் தாக்கக் கலவையை நடுநிலையாக்கும்போது கிடைக்கும் விளைபொருட்கள் யாவை?

(1) CH₂OH-ring-OCH₃ மற்றும் NH₃    (2) CH₂NH₂-ring-OCH₂OH    (3) CONH₂-ring-OH மற்றும் HCOOH    (4) CH₂NH₂-ring-OH மற்றும் CH₃OH    (5) CH₂OH-ring-OH, CH₃OH மற்றும் NH₃   

விடை: (4) CH₂NH₂-ring-OH மற்றும் CH₃OH.
LiAlH₄ ஒரு வலிமையான ஒடுக்கும் காரணி, இரு தொகுதிகளையும் தாக்குகிறது:
அமைட்டு (CONH₂) ஆனது LiAlH₄ ஆல் ஒடுக்கப்பட்டு நேரடியாக ஓர் அமீன் (CH₂NH₂) ஆகிறது (ஆக்சிஜன் முழுவதுமாக அகற்றப்படுகிறது -- அமைட்டுகள் LiAlH₄ ஆல் ஆல்கஹால் அல்ல, அமீன் ஆகவே ஒடுக்கப்படுகின்றன).
ஃபோர்மேற்று எஸ்தர் (ring-O-CHO) ஆனது LiAlH₄ ஆல் ஒடுக்கப்பட்டு ஃபீனோல் (ring-OH) ஐயும் மெத்தனால் (CH₃OH) ஐயும் தருகிறது (எஸ்தர் ஒடுக்கம் எப்போதும் ஆல்கஹால் + ஆல்கஹால் தரும்; இங்கு அமில பகுதி HCOOH இலிருந்து CH₃OH கிடைக்கிறது).
எனவே இறுதி விளைபொருட்கள்: CH₂NH₂-ring-OH மற்றும் CH₃OH.

95. 🟢 2012/P1/Q36 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
சேர்வை A: HC≡C-C(CH₃)(CHO)-CH₂CH₃ (இது ஒளியியல் மாற்றியத்தைக் காட்டும் ஒரு மாற்றிய மையத்தைக் கொண்டுள்ளது). A இன் ஒரு படிவமூடி (enantiomer),
(a) Zn(Hg)/செறி HCl உடன் தாக்கமடையும்போது, விளைபொருள் ஒளியியல் மாற்றியத்தைக் காட்டாது.
(b) LiAlH₄ உடன் தாக்கமடையும்போது, விளைபொருள் ஒளியியல் மாற்றியத்தைக் காட்டாது.
(c) அமோனியாக்கப்பட்ட AgNO₃ உடன் தாக்கமடையும்போது, விளைபொருள் ஒளியியல் மாற்றியத்தைக் காட்டாது.
(d) H₂/Pd உடன் தாக்கமடையும்போது, விளைபொருள் ஒளியியல் மாற்றியத்தைக் காட்டாது.

(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம் சரி

விடை: (4) -- (d),(a) மாத்திரம் சரி.
மாற்றிய மையம்: -C≡CH, -CH₃, -CHO, -CH₂CH₃ (நான்கு வெவ்வேறு தொகுதிகள்).
(a) சரி -- Clemmensen ஒடுக்கம் -CHO ஐ -CH₃ ஆக மாற்றுகிறது. இப்போது மையத்தில் இரு -CH₃ தொகுதிகள் (ஒன்று மூலம், ஒன்று புதிதாக) -- இனி மாற்றிய மையமல்ல -- ஒளியியல் மாற்றியமில்லை (TRUE).
(b) பொய் -- LiAlH₄, -CHO ஐ -CH₂OH ஆக மாற்றுகிறது. நான்கு தொகுதிகளும் (-C≡CH,-CH₃,-CH₂OH,-CH₂CH₃) இன்னும் வேறுபட்டவை -- மையம் தொடர்ந்து மாற்றியமானதே -- ஒளியியல் மாற்றியம் காட்டும்.
(c) பொய் -- Tollens' காரணி -CHO ஐ -COOH ஆக ஒட்சியேற்றுகிறது. நான்கு தொகுதிகளும் (-C≡CH,-CH₃,-COOH,-CH₂CH₃) இன்னும் வேறுபட்டவை -- ஒளியியல் மாற்றியம் காட்டும்.
(d) சரி -- H₂/Pd, -C≡CH ஐ முழுமையாக -CH₂CH₃ ஆக ஒடுக்குகிறது. இப்போது மையத்தில் இரு -CH₂CH₃ தொகுதிகள் -- இனி மாற்றிய மையமல்ல -- ஒளியியல் மாற்றியமில்லை (TRUE).
எனவே (a),(d) சரி = (4).

96. 🟢 2012/P1/Q37 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
சேர்வை B நீர்க்கரை NaOH உடன் வெப்பப்படுத்தப்பட்டு, குளிர்வித்த தாக்கக் கலவை நடுநிலையாக்கப்பட்டது. இக்கலவையுடன் புரோமின் நீர் சேர்க்கப்பட்டபோது, அதன் நிறம் மறைந்தது. இவ்வவதானிப்பின்படி, B பின்வருவனவற்றுள் எதுவாக இருக்கலாம்?
(a) CH₃-C₆H₄-CO-NHCH₃ (N-மெத்தில் அமைட்டு)    (b) CH₃-C₆H₄-CO-OCH₃ (மெத்தில் எஸ்தர்)    (c) CH₃-C₆H₄-NH-CO-CH₃ (அசற்றானிலைட்டு வகை)    (d) CH₃-C₆H₄-O-CO-CH₃ (ஆரைல் அசற்றேற்று)

(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம் சரி

விடை: (3) -- (c),(d) மாத்திரம் சரி.
NaOH நீராற்பகுப்பின் பின் புரோமின் நீரை மறையச் செய்யக்கூடிய விளைபொருள் (அரோமெட்டிக் ரிங் மீது எலெக்ட்ரோஃபிலிக் புரோமினேற்றத்திற்கு உட்படக்கூடிய, செயலூக்கப்பட்ட ரிங் -- அனிலின் வகை அல்லது பீனோல் வகை) கிடைக்க வேண்டும்.
(a) நீராற்பகுப்பு CH₃-C₆H₄-COOH (ஒரு டொலூயிக் அமிலம்) + CH₃NH₂ தருகிறது -- ரிங்கில் COOH ஒரு செயலிழக்கும் தொகுதி, புரோமின் நீருடன் நேரடியாகத் தாக்காது.
(b) நீராற்பகுப்பு CH₃-C₆H₄-COOH + CH₃OH தருகிறது -- (a) இற்கு ஒப்பானது, தாக்கமில்லை.
(c) சரி -- நீராற்பகுப்பு CH₃-C₆H₄-NH₂ (ஒரு டொலுயிடின்/அனிலின் வகை) + CH₃COOH தருகிறது. அனிலின்கள் புரோமின் நீருடன் நேரடியாகத் தாக்கி (NH₂ ஒரு வலிமையான செயலூக்கும் தொகுதி) 2,4,6-ட்ரைபுரோமோ வழிப்பொருளைத் தந்து புரோமின் நிறத்தை மறையச் செய்யும்.
(d) சரி -- நீராற்பகுப்பு CH₃-C₆H₄-OH (ஒரு கிரெசோல்/பீனோல் வகை) + CH₃COOH தருகிறது. பீனோல்களும் புரோமின் நீருடன் நேரடியாகத் தாக்கி (OH ஒரு வலிமையான செயலூக்கும் தொகுதி) நிறத்தை மறையச் செய்யும்.
எனவே (c),(d) சரி = (3).

97. 🟢 2012/P1/Q43 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: பியூட்டனோயிக் அமிலத்தின் கொதிநிலை 1-பியூட்டனாலின் கொதிநிலையை விட அதிகமானது. இரண்டாம் கூற்று: 1-பியூட்டனாலில் ஐதரசன் பிணைப்புகள் இல்லை.

(1) இரண்டும் உண்மை, திருத்தமான விளக்கம்    (2) இரண்டும் உண்மை, திருத்தமான விளக்கமன்று    (3) முதலாம் உண்மை, இரண்டாம் பொய்    (4) முதலாம் பொய், இரண்டாம் உண்மை    (5) இரண்டும் பொய்

விடை: (3) முதலாம் உண்மை, இரண்டாம் பொய்.
முதலாம் கூற்று உண்மை -- பியூட்டனோயிக் அமிலம் (கொதிநிலை≈163.5°C) 1-பியூட்டனாலை (கொதிநிலை≈117.7°C) விட அதிக கொதிநிலையுடையது -- கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் இரட்டை ஐதரசன் பிணைப்புகள் மூலம் அதிக நிலைப்புடைய "இருமிகள்" (dimers) உருவாக்குவதே காரணம் (இரு O-H...O பிணைப்புகள் ஒரு வளையமாக), இது ஆல்கஹால்களை விட அதிக ஈர்ப்பு சக்தியைத் தருகிறது.
இரண்டாம் கூற்று பொய் -- 1-பியூட்டனாலில் உறுதியாக ஐதரசன் பிணைப்புகள் உள்ளன (O-H தொகுதி மூலம்) -- இதுவே 1-பியூட்டனாலின் கொதிநிலை (117.7°C) அதே திணிவுடைய ஆல்கேன்களை (பென்டேன், கொதிநிலை≈36°C) விட மிக அதிகமாக இருப்பதற்குக் காரணம்.

98. 🟢 2021/P1/Q9 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
A, B ஆகியன C, H, O எனப்படுவற்றைக் கொண்ட இரு தேனச் சேர்வைகளாகும். A, B ஆகியவற்றைத் தனித்தனியே Br₂/H₂O உடன் பரிகரித்தபோது A மாத்திரம் ஒரு வெண்ணிற வீழ்படிவைத் தந்தது. B ஐ செறிந்த H₂SO₄ உடன் வெப்பமாக்கியபோது கிடைத்த விளைபொருள் Br₂/H₂O இன் நிறத்தை நீக்கியது. A, B ஆகிய சேதனச் சேர்வைகள் முறையே,

(1) C₆H₅CHO, C₆H₅OH    (2) CH₃CHO, CH₃CH(CH₃)CH₂OH    (3) C₆H₅OH, CH₃OH    (4) C₆H₅CH₂OH, CH₃CH₂OH    (5) C₆H₅OH, CH₃CH(CH₃)CH₂OH   

விடை: (5) C₆H₅OH, CH₃CH(CH₃)CH₂OH.
Br₂/H₂O உடன் ஒரு வெண்ணிற வீழ்படிவு (tribromo-derivative) தருவது ஃபீனாலின் தனித்துவமான சோதனை -- எனவே A=C₆H₅OH (ஃபீனால்).
செறிந்த H₂SO₄ உடன் வெப்பமாக்கும்போது நீரிழப்பு (dehydration) அடைந்து ஓர் அற்கீனைத் தரவேண்டும் (இது Br₂/H₂O ஐ நிறமிழக்கச் செய்யும்) -- CH₃OH (methanol, விருப்பம் 1) இற்கு அருகிலுள்ள β-கார்பன் இல்லாததால் நீரிழக்க முடியாது; ஆனால் CH₃CH(CH₃)CH₂OH (2-methylpropan-1-ol) நீரிழந்து 2-methylpropene ஐத் தந்து Br₂/H₂O உடன் தாக்கி நிறமிழக்கச் செய்யும் -- எனவே B=CH₃CH(CH₃)CH₂OH.

99. 🟢 2021/P1/Q30 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வருவனவற்றுள் காபொக்சிலிக் அமிலங்கள் தொடர்பான பிழையான கூற்று எது?

(1) நீர் NaOH உடன் காபொக்சிலிக் அமிலங்களைத் தாக்கம்புரியும்போது காபன்டையொக்சைட்டு விடுவிக்கப்படும்.
   (2) காபொக்சிலிக் அமிலங்கள் PCl₅ உடன் தாக்கம்புரிந்து அமில குளோரைட்டுகளைத் தரும்.
   (3) CH₃MgBr உடன் காபொக்சிலிக் அமிலங்களைத் தாக்கம்புரியச் செய்யும்போது மெதேன் விடுவிக்கப்படும்.
   (4) அல்டிஹைட்டுகளை H⁺/K₂Cr₂O₄ உடன் பரிகரிக்கும்போது காபொக்சிலிக் அமிலங்கள் உருவாகும்.    (5) ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலம் LiAlH₄ உடன் தாக்கம்புரிந்து தரும் விளைபொருளை நீர்ப்பகுப்புக்கு உட்படுத்துவதன் மூலம் ஓர் அற்ககோல் பெறப்படும்.

விடை: (1) தவறானது.
காபொக்சிலிக் அமிலம் + NaOH ஒரு எளிய அமில-கார நடுநிலையாக்கல் தாக்கம் (RCOOH+NaOH→RCOONa+H₂O) -- காபன்டையொக்சைட்டு விடுவிக்கப்படாது (CO₂ வெளியேறுவதற்கு NaHCO₃/Na₂CO₃ தேவை, NaOH அல்ல).
(1),(3),(4),(5) அனைத்தும் காபொக்சிலிக் அமிலங்களின் நன்கறியப்பட்ட உண்மையான தாக்கங்களே.

100. 🟢 2021/P1/Q32 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வருவனவற்றுள் தாவர மூலங்களுடன் தொடர்புபட்ட உற்பத்திப் பொருட்கள் பற்றிய சரியான கூற்று/கூற்றுகள் எது/எவை?
a. தாவரங்களின் ஆவிப்பறப்புள்ள கூறுகளின் சிக்கற் கலவைகள் சாற்றெண்ணெய்களில் அடங்கியுள்ளன.
b. ஆவிப்பறப்புள்ள தாவர எண்ணெய்களிலிருந்து உயிர் டீசல் உற்பத்திச் செய்யப்படும்.
c. உயிர் டீசல் உற்பத்தியில் மெதனோல் பயன்படுத்தப்படுவதில்லை.
d. தாவர பதார்த்தங்களை நொதிக்கச் செய்து உற்பத்திச் செய்யப்படும் எத்தனோல் ஒரு மீள்புதுப்பிக்கத்தக்க சக்தி மூலமாகக் கருதப்படும்.

(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம் சரி

விடை: (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி.
a சரி: சாற்றெண்ணெய்கள் (essential oils) தாவரங்களின் ஆவிப்பறப்புள்ள, நறுமணமுள்ள கூட்டுக் கலவைகளாகும்.
d சரி: நொதித்தல் மூலம் பெறப்படும் எத்தனோல் (bioethanol) ஒரு மீள்புதுப்பிக்கத்தக்க எரிபொருள் மூலமாகவே அங்கீகரிக்கப்பட்டுள்ளது.
b தவறு: உயிர் டீசல் ஆவிப்பறப்புள்ள சாற்றெண்ணெய்களிலிருந்து அல்ல, மாறாக நிலையான (non-volatile) தாவர கொழுப்பு/எண்ணெய்களிலிருந்து (triglycerides) transesterification மூலம் உற்பத்திச் செய்யப்படுகிறது.
c தவறு: transesterification தாக்கத்தில் மெதனோல் நேரடியாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது (triglyceride+3CH₃OH→fatty acid methyl esters [biodiesel]+glycerol).
a,d மாத்திரம் சரி என்பதால் (4).

101. 🟢 2021/P1/Q34 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வருவனவற்றுள் நீர் Na₂CO₃ உடன் பரிகரிக்கும்போது CO₂ ஐத் தருவது எது/எவை?
a. m-cresol (3-methylphenol)   b. phenol (C₆H₅OH)   c. phenylacetic acid (C₆H₅CH₂CO₂H)   d. 2-nitrobenzoic acid (o-O₂NC₆H₄CO₂H)

(1) (a),(b) மாத்திரம் சரி    (2) (b),(c) மாத்திரம் சரி    (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி    (4) (d),(a) மாத்திரம் சரி    (5) வேறு எண்/சேர்மானம் சரி

விடை: (3) (c),(d) மாத்திரம் சரி.
Na₂CO₃ இலிருந்து CO₂ ஐ இடம்பெயர்த்த ஓர் அமிலம் கார்பானிக் அமிலத்தை விட வலிமையானதாக (pKa < ~6.3) இருக்க வேண்டும்.
c சரி: phenylacetic acid ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலம் (pKa≈4.3) -- போதுமான அமிலத்தன்மை உண்டு.
d சரி: 2-nitrobenzoic acid, NO₂ இன் இலத்திரன்-இழுக்கும் விளைவால் இன்னும் வலிமையான அமிலம் (pKa≈2.2).
a,b தவறு: ஃபீனால், m-cresol இரண்டும் ஃபீனாலிக் -OH (pKa≈10) -- கார்பானிக் அமிலத்தை விட பலவீனமானவை, எனவே Na₂CO₃ இலிருந்து CO₂ ஐ இடம்பெயர்த்த முடியாது (NaOH உடன் மாத்திரமே தாக்கும்).
c,d மாத்திரம் சரி என்பதால் (3).

102. 🟢 2021/P1/Q46 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
முதலாம் கூற்று: எந்தவொரு அல்டிகெட்டோனும் (aldehyde/ketone) HCN உடன் தாக்கம்புரியும்போது கைரல் காபன் அணு அடங்கும் ஒரு விளைபொருள் கிடைக்கும்.
இரண்டாம் கூற்று: ஒன்றுக்கொன்று வேறுபட்ட நான்கு கூட்டங்களுடன் இணைந்துள்ள ஒரு காபன் அணு கைரல் ஆகும் எனப்படும்.

(1) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கம்    (2) இரண்டும் சரி, இரண்டாம் கூற்று முதலாம் கூற்றுக்குச் சரியான விளக்கமன்று    (3) முதலாம் கூற்று சரி, இரண்டாம் கூற்று தவறு    (4) முதலாம் கூற்று தவறு, இரண்டாம் கூற்று சரி    (5) இரண்டும் தவறு

விடை: (4) முதலாம் கூற்று தவறு, இரண்டாம் கூற்று சரி.
இரண்டாம் கூற்று சரி -- இதுவே கைரலிற்றியின் (chirality) நிலையான வரைவிலக்கணம்.
முதலாம் கூற்று தவறு -- "எந்தவொரு" எனும் பொதுமைப்படுத்தல் தவறானது: சமச்சீரான அல்டிகெட்டோன்களுக்கு (எ.கா. அசிட்டோன் (CH₃)₂C=O அல்லது ஃபோர்மால்டிஹைட் HCHO) HCN சேர்க்கை ஒரு கைரலற்ற சயனோஐட்ரின் விளைபொருளையே தரும் (ஏனெனில் புதிதாக உருவாகும் கார்பனில் இரு ஒத்த CH₃ குழுக்கள் இணைந்திருக்கும், நான்கு வெவ்வேறு கூட்டங்கள் அல்ல) -- எனவே "எந்தவொரு" அல்டிகெட்டோனும் கைரல் விளைபொருளைத் தராது.
எனவே (4).

103. 🟢 2022/P1/Q10 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
ஒரு சேதனச் சேர்வை X ஆனது 2,4-DNP உடன் பரிகரிக்கப்படும்போது ஒரு நிற வீழ்படிவைத் தருவதில்லை. அமில K₂Cr₂O₄ உடன் சேர்வை X ஐப் பரிகரிக்கும்போது விளைபொருள் Y உண்டாகின்றது. விளைபொருள் Y ஆனது 2,4-DNP உடன் ஒரு நிற வீழ்படிவைத் தருகின்றது. Y ஆனது நீர் Na₂CO₃ கரைசலுடன் பரிகரிக்கப்படும்போது CO₂ ஐ விடுவிக்கின்றது. சேர்வை X ஆனது

(1) CH₃CH₂C(OH)(CH₃)CH₂CH₂CH₂OH    (2) CH₃CH₂CH(OH)CH₂CH₂CH₂OH    (3) CH₃CH₂CH(OH)CH₂CH₂CH(OH)CH₃    (4) CH₃CH(OH)CH₂CH₂CO₂CH₃    (5) CH₃CH₂CH(OH)CH₂CH₂CHO   

விடை: (2) CH₃CH₂CH(OH)CH₂CH₂CH₂OH.
X ஆனது ஏற்கனவே ஒரு கார்பொனைல் தொழிற்குழுவைக் கொண்டிருக்கக் கூடாது, ஏனெனில் அது 2,4-DNP உடன் வீழ்படிவு தரவில்லை -- இது ஏற்கனவே ஒரு ஆல்டிஹைட் கொண்ட (1) ஐ நீக்குகிறது. X ஆனது ஆல்கஹால் தொழிற்குழு(க்களை)க் கொண்டிருக்க வேண்டும், அவை அதிகப்படியான அமில K₂Cr₂O₄ உடன் ஒட்சியேற்றப்படும்போது (a) 2,4-DNP சோதனையில் நேர்மறையான (Y இல் ஒரு கார்பொனைல் தொழிற்குழு இருத்தல்) மற்றும் (b) நீர் Na₂CO₃ உடன் CO₂ ஐ வெளியிடும் (Y இல் ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலத் தொழிற்குழுவும் இருத்தல், ஏனெனில் உண்மையிலேயே அமிலத்தன்மையுள்ள -COOH மாத்திரமே பலவீனமான காரமான கார்பானேட்டுடன் தாக்கி CO₂ ஐ விடுவிக்கும்) ஆகிய இரு பண்புகளையும் கொண்ட Y ஐத் தர வேண்டும்.
கட்டமைப்பு (3) ஆனது ஒரு இரண்டாம்-நிலை ஆல்கஹால் (C3 இல்) மற்றும் ஒரு முதன்மை ஆல்கஹால் (முனைக் கார்பன் C6 இல்) கொண்ட ஒரு டையோல் ஆகும்: அதிகப்படியான அமில டைக்குரோமேட் இரண்டாம்-நிலை -OH ஐ ஒரு கீட்டோனாக ஒட்சியேற்றுகிறது (கீட்டோன்களை மேலும் ஒட்சியேற்ற முடியாது என்பதால் இது Y இன் நேர்மறை DNP சோதனையை விளக்குகிறது), மேலும் முதன்மை -OH ஐ முழுமையாக ஒரு காபொக்சிலிக் அமிலமாக ஒட்சியேற்றுகிறது (அதிகப்படியான அமில K₂Cr₂O₄ முதன்மை ஆல்கஹால்களுக்கு ஆல்டிஹைட் நிலையில் நிற்காமல் முழுமையாக ஒட்சியேற்றத்தை நடத்திச் செல்லும்) -- இது Y இன் Na₂CO₃ உடனான CO₂-வெளியேற்றத் தாக்கத்தை விளக்குகிறது. இதன்படி Y ஒரு கீட்டோ-அமிலமாக மாறி, Y இற்குக் கூறப்பட்ட இரு பண்புகளையும் ஒரேசமயம் திருப்திப்படுத்துகிறது, மேலும் X (சேர்வை 3) சரியாகவே தொடக்கத்தில் எந்தக் கார்பொனைலும் அற்றதாக உள்ளது.
கட்டமைப்பு (2) இல் C3 இல் ஒரு மூன்றாம்-நிலை ஆல்கஹால் உள்ளது, இது K₂Cr₂O₄ ஆல் ஒருபோதும் ஒட்சியேற்றப்பட முடியாது -- ஒரே ஒரு ஒட்சியேற்றத்தக்க முதன்மை OH மாத்திரமே எஞ்சி, அந்நிலையிலிருந்து தேவையான கீட்டோன்/DNP-நேர்மறை விளைபொருளை உருவாக்க முடியாது. கட்டமைப்பு (4) இல் இரு இரண்டாம்-நிலை ஆல்கஹால்கள் உள்ளன, அவை இரண்டுமே கீட்டோன்களாக மாத்திரமே ஒட்சியேற்றப்படும் -- எந்தக் காபொக்சிலிக் அமிலமும் உருவாகாது, எனவே Y ஆனது Na₂CO₃ உடன் CO₂ ஐ வெளியிடாது. கட்டமைப்பு (5) ஏற்கனவே ஓர் எஸ்தர், ஒரே ஒரு இரண்டாம்-நிலை OH மாத்திரமே கொண்டுள்ளது, எனவே தேவையான கீட்டோன் மற்றும் இலவச காபொக்சிலிக் அமிலம் இரண்டையும் தனியாக உருவாக்க முடியாது.

104. 🟢 2022/P1/Q29 -- உண்மையான தேர்வுக் கேள்வி
பின்வரும் தாக்கத்தின் பிரதான விளைபொருள் யாது? மீட்டா நிலையில் -CO₂C₂H₅ (எத்தில் எஸ்தர்) பதிலீட்டையும், -CH(-CH=CH₂)(-CHO) பதிலீட்டையும் (வளையக் கார்பனொன்றில் வைனைல் குழுவும் ஆல்டிஹைட் குழுவும் இணைந்துள்ளது) கொண்ட ஒரு பென்சீன் வளையம், அதிகப்படியான NaBH₄ உடன் மெதனாலில் பரிகரிக்கப்படுகிறது.

(1) ring-CO₂C₂H₅ (எஸ்தர் அப்படியே) + -CH(-CH₂CH₃)(-CHO) (ஆல்கீன் -CH₂CH₃ ஆக ஒடுக்கப்பட்டது, ஆல்டிஹைட் தீண்டப்படவில்லை) -- ஆல்கீன் ஒடுக்கப்பட்டது.
   (2) ring-CH₂OH (எஸ்தர் ஒடுக்கப்பட்டது) + -CH(-CH₂CH₃)(-CH₂OH) (ஆல்கீனும் ஆல்டிஹைட்டும் ஒடுக்கப்பட்டன, எஸ்தரும் ஒடுக்கப்பட்டது) -- அனைத்தும் ஒடுக்கப்பட்டன.
   (3) ring-CO₂C₂H₅ (எஸ்தர் அப்படியே) + -CH(-CH=CH₂)(-CH₂OH) (ஆல்கீன் அப்படியே, ஆல்டிஹைட் மாத்திரம் ஒரு முதன்மை ஆல்கஹாலாக ஒடுக்கப்பட்டது).    (4) ring-CH₂OH (எஸ்தர் ஒடுக்கப்பட்டது) + -CH(-CH=CH₂)(-CH₂OH) (ஆல்டிஹைட்டும் ஒடுக்கப்பட்டது) -- எஸ்தரும் ஆல்டிஹைட்டும் ஒடுக்கப்பட்டு, ஆல்கீன் அப்படியே.
   (5) ring-CH₂OH (எஸ்தர் ஒடுக்கப்பட்டது) + -CH(-CH=CH₂)(-CHO) (ஆல்டிஹைட் தீண்டப்படவில்லை) -- எஸ்தர் மாத்திரம் ஒடுக்கப்பட்டது.
  

விடை: (3).
NaBH₄ ஒரு மென்மையான, தெரிவுநிலைச் (chemoselective) சிதைவுறு காரணி. இது ஆல்டிஹைட்கள், கீட்டோன்களை ஆல்கஹால்களாக எளிதில் ஒடுக்குகிறது, ஆனால் இயல்பான நிலைமைகளில் இது எஸ்தர்களை ஒடுக்காது, தனித்த கார்பன்-கார்பன் இரட்டைப் பிணைப்புகளை (ஆல்கீன்களை) ஒடுக்காது -- இவை இரண்டிற்கும் வலுவான வினைபடுபொருள்கள் தேவை (எ.கா. எஸ்தர்களுக்கு LiAlH₄, ஆல்கீன்களுக்கு வினையூக்கி H₂/உலோக வினையூக்கி).
எனவே இச்சேர்வையில் எஸ்தர் குழு (-CO₂C₂H₅) முற்றிலும் மாறாமலேயே இருக்கும், வைனைல்/ஆல்கீன் குழு (-CH=CH₂) முற்றிலும் மாறாமலேயே இருக்கும், ஆல்டிஹைட் (-CHO) மாத்திரமே ஒடுக்கப்பட்டு ஒரு முதன்மை ஆல்கஹாலாக (-CH₂OH) மாறும். இது கட்டமைப்பு (5) உடன் சரியாகப் பொருந்துகிறது: எஸ்தர் அப்படியே, ஆல்கீன் அப்படியே, CHO ஆனது CH₂OH ஆக மாறியுள்ளது.
ஏனைய தெரிவுகள் தவறாக எஸ்தரும் CH₂OH ஆக ஒடுக்கப்பட்டதாகவும்/அல்லது ஆல்கீனும் ஒரு எத்தில் குழுவாக ஒடுக்கப்பட்டு/நிறைவுற்றதாகவும் காட்டுகின்றன -- இவை இரண்டையும் NaBH₄ இந்த மென்மையான நிலைமைகளில் செய்யவே முடியாது.