அலகு 9 — விரைவு திரும்பப் பார்வை

1. அல்ககோல்கள்: வகைப்பாடும் தாக்கங்களும் (≈ 1 நிமிடம்)

• –OH ஐ உடைய காபன் இணைந்துள்ள காபன்களின் எண்ணிக்கையால் 1°, 2°, 3° என வகைப்படுத்தப்படுகின்றது.
• O–H பிளவுத் தாக்கங்கள்: சோடியத்துடன்: 2R–OH + 2Na → 2R–ONa + H₂; காபொட்சிலிக்கு அமிலத்துடன் (செறி. H₂SO₄): எசுத்தராக்கல்.
• C–O பிளவுத் தாக்கங்கள்: HX (அல்லது PCl₅, SOCl₂) உடன் அற்கைல் ஏலைட்டாக மாற்றம்; செறி. H₂SO₄/Al₂O₃ உடன் நீர்நீக்கம் ஆல்க்கீனைத் தருகின்றது.
• நீர்நீக்க எளிமை: 3° > 2° > 1°; நிலையான காபோகற்றயன் வழியே தாக்கம் செல்வதே இதற்குக் காரணம்; சேற்சேவ் (Saytzeff) விதிப்படி கூடுதலாகப் பதிலீடு செய்யப்பட்ட அற்கீன் மேலோங்கும்.
• ஒட்சியேற்ற ஏணி: 1° அல்ககோல் → அல்டிகைட்டு → காபொட்சிலிக்கு அமிலம்; 2° அல்ககோல் → கீற்றோன்; 3° அல்ககோல் ஒட்சியேற்றமாகாது.

2. பீனோல்கள்: அமிலத்தன்மையும் வளையச் செயற்பாடும் (≈ 1 நிமிடம்)

• பீனோலின் –OH ஒட்சிசனின் தனிச்சோடி அரோமற்றிக் வளையத்துடன் பரிவில் ஈடுபடுகின்றது; எனவே O–H பலவீனமாகி அல்ககோலைவிட வலிமையான அமிலமாகின்றது.
• பீனொக்சைட்டு அயனின் எதிர் ஏற்றம் வளையம் முழுவதும் ஓரிடப்பாடற்றுப் பரவுவதால் அயன் நிலையானது.
• பீனோல் NaOH உடன் தாக்கமடைந்து உப்பைத் தருகின்றது; ஆனால் NaHCO₃ உடன் தாக்கமடையாது; இதுவே காபொட்சிலிக்கு அமிலத்திலிருந்து பீனோலை வேறுபடுத்தும் சோதனை.
• –OH வலிமையாக வளையத்தைச் செயற்படுத்துகின்றது; புரோமின் நீருடன் வினையூக்கி இன்றியே 2,4,6-ட்ரைபுரோமோபீனோல் வெண் வீழ்படிவு.
• நீர்த்த HNO₃ உடன் ஒத்தோ- மற்றும் பாரா-நைத்திரோபீனோல் கிடைக்கின்றன.

3. அல்டிகைட்டுகளும் கீற்றோன்களும்: கருநாட்டக் கூட்டல் (≈ 1 நிமிடம்)

• C=O இல் ஒட்சிசன் இலத்திரனை இழுப்பதால் காபன் δ⁺; கருநாடி அக்காபனைத் தாக்கி π பிணைப்பு உடைகின்றது.
• HCN கூட்டல்: சயனோஐதரின் (cyanohydrin) தருகின்றது. கிரினாட்டு கூட்டல்: நீராற்பகுப்பின் பின் அல்ககோல்: மெதனல்→1°, அல்டிகைட்டு→2°, கீற்றோன்→3°.
• 2,4-DNP சோதனை: அல்டிகைட்டு அல்லது கீற்றோன் இரண்டுடனும் ஆரஞ்சு அல்லது மஞ்சள் வீழ்படிவு; காபனைல் தொகுதியை இனங்காட்டும்.
• ஒட்சிஇறக்கம்: NaBH₄ அல்லது LiAlH₄ அல்டிகைட்டை 1° அல்ககோலாகவும் கீற்றோனை 2° அல்ககோலாகவும் மாற்றுகின்றது; கிளெமன்சன் ஒட்சிஇறக்கம் C=O ஐ –CH₂– ஆக மாற்றுகின்றது.
• பாகுபாடு: டொலன் வினைபடியுடன் அல்டிகைட்டு வெள்ளிக் கண்ணாடியைத் தருகின்றது; பெகிலின் வினைபடியுடன் கபில Cu₂O வீழ்படிவைத் தருகின்றது; கீற்றோன் இவ்விரண்டுடனும் தாக்கமடையாது.

4. காபொட்சிலிக்கு அமிலங்கள் (≈ 1 நிமிடம்)

• –COOH இன் அமிலத்தன்மைக்குக் காரணம் காபொட்சிலேற்று அயனின் எதிர் ஏற்றம் இரு ஒட்சிசன் அணுக்களிடையே சமமாகப் பகிரப்படுவதே.
• அமிலத்தன்மை வரிசை: காபொட்சிலிக்கு அமிலம் > காபனிக் அமிலம் > பீனோல் > நீர் > அல்ககோல்.
• காபனேற்றுச் சோதனை: காபொட்சிலிக்கு அமிலம் NaHCO₃ உடன் தாக்கமடைந்து CO₂ பொங்குதலைத் தருகின்றது; இது பீனோலிலிருந்து வேறுபடுத்தும் சோதனை.
• எசுத்தராக்கல்: RCOOH + R′OH ⇌ RCOOR′ + H₂O (செறி. H₂SO₄ வினையூக்கி, மீளும் தாக்கம்).
• LiAlH₄ ஒட்சிஇறக்கம்: காபொட்சிலிக்கு அமிலத்தை 1° அல்ககோலாக மாற்றுகின்றது; NaBH₄ காபொட்சிலிக்கு அமிலத்தை ஒட்சிஇறக்கம் செய்யாது.

5. அமிலப் பெறுதிகள் (≈ 1 நிமிடம்)

• தாக்கத்திறன் வரிசை: அமிலக் குளோரைட்டு > எசுத்தர் > ஏமைட்டு; இது விட்டுச்செல்லும் தொகுதியின் தரத்தாலும், காபனைல் காபனுக்குத் தரப்படும் இலத்திரன் அளவாலும் தீர்மானிக்கப்படுகின்றது.
• அமிலக் குளோரைட்டு நீருடன், அல்ககோலுடன், அம்மோனியாவுடன் விரைவாக தாக்கமடைந்து முறையே அமிலம், எசுத்தர், ஏமைட்டைத் தருகின்றது.
• எசுத்தர் நீர்ப்பகுப்பு: அமிலச் சூழலில் மீளும் தாக்கம் (அமிலம் + அல்ககோல்); காரச் சூழலில் மீளாத் தாக்கம்; இதுவே சவர்க்காரமாக்கல் (saponification), காபொட்சிலேற்று உப்பும் அல்ககோலும் கிடைக்கும்.
• ஏமைட்டு: வலிமையான அமிலம்/காரத்துடன் வெப்பப்படுத்தினால் நீர்ப்பகுப்படைந்து காபொட்சிலிக்கு அமிலத்தைத் தருகின்றது.
• LiAlH₄ ஒட்சிஇறக்கம்: ஏமைட்டு → 1° அமீன்; அமிலக் குளோரைட்டு, எசுத்தர் → 1° அல்ககோல்.

பிரிவு 1: அல்ககோல்களின் வகைப்பாடும் தாக்கங்களும் (3 நி)

அல்ககோல்களில் –OH (ஐதரொட்சில்) செயற்படு தொகுதி ஒரு sp³ காபனுடன் இணைந்துள்ளது. அந்தக் காபன் ஒரு காபனுடன் இணைந்திருந்தால் முதலாம்நிலை (1°), இரு காபனுடன் இரண்டாம்நிலை (2°), மூன்று காபனுடன் மூன்றாம்நிலை (3°) அல்ககோல் எனப்படுகின்றது. அல்ககோலின் தாக்கங்கள் இரு பிணைப்புகளுள் எது உடைகின்றது என்பதைப் பொறுத்தவை. O–H பிணைப்பு உடைந்தால் அல்ககோல் ஒரு பலவீன அமிலமாகச் செயற்படுகின்றது; சோடியத்துடன் தாக்கமடைந்து அல்கொக்சைட்டையும் ஐதரசன் வாயுவையும் தருகின்றது, காபொட்சிலிக்கு அமிலத்துடன் செறிந்த சல்பூரிக் அமில வினையூக்கியில் எசுத்தராக்கல் அடைகின்றது. C–O பிணைப்பு உடைந்தால் –OH தொகுதி வேறொரு தொகுதியால் பதிலீடு செய்யப்படுகின்றது; ஐதரசன் ஏலைட்டுடன் (அல்லது PCl₅, SOCl₂ உடன்) அற்கைல் ஏலைட்டாக மாறுகின்றது, செறிந்த சல்பூரிக் அமிலத்துடன் வெப்பப்படுத்தினால் நீர்நீக்கம் (dehydration) அடைந்து ஆல்க்கீனைத் தருகின்றது. நீர்நீக்க எளிமை 3° > 2° > 1° எனும் வரிசையில் அமைகின்றது; ஏனெனில் இத்தாக்கம் மிக நிலையான காபோகற்றயன் இடைநிலை வழியே செல்கின்றது.

பிரிவு 2: அல்ககோலின் ஒட்சியேற்ற ஏணி (3 நி)

அல்ககோல்களின் ஒட்சியேற்றம் அவற்றின் வகையைப் பொறுத்து வேறுபடுகின்றது. முதலாம்நிலை அல்ககோல் ஒட்சியேற்றியால் (அமிலமாக்கப்பட்ட K₂Cr₂O₇) முதலில் அல்டிகைட்டாகவும், தொடர்ந்த ஒட்சியேற்றத்தால் காபொட்சிலிக்கு அமிலமாகவும் மாறுகின்றது; அல்டிகைட்டு நிலையில் நிறுத்த வேண்டுமானால் உருவாகும் அல்டிகைட்டை வடித்து உடனடியாக நீக்க வேண்டும். இரண்டாம்நிலை அல்ககோல் ஒட்சியேற்றமடைந்து கீற்றோனைத் தருகின்றது; கீற்றோனில் காபனைல் காபனுடன் ஐதரசன் இல்லாததால் மேலும் எளிதாக ஒட்சியேற்றமாகாது. மூன்றாம்நிலை அல்ககோல் ஒட்சியேற்றமடையாது; ஏனெனில் அதன் காபனைல் காபனாக மாறவேண்டிய காபனில் ஐதரசன் (α-H) இல்லை; வலிமையான நிபந்தனைகளில் காபன் சங்கிலியே உடைகின்றது. அமிலமாக்கப்பட்ட டைகுரோமேற்றின் ஆரஞ்சு நிறம் பச்சை Cr³⁺ ஆக மாறுவது 1°, 2° அல்ககோல்களை இனங்காட்டும் சோதனை.

பிரிவு 3: பீனோல்களின் அமிலத்தன்மையும் வளையச் செயற்பாடும் (3 நி)

பீனோலில் –OH தொகுதி நேரடியாக அரோமற்றிக் வளையத்துடன் இணைந்துள்ளது. ஒட்சிசனின் தனிச்சோடி வளையத்தின் π அமைப்புடன் பரிவில் ஈடுபடுகின்றது; இதனால் O–H பிணைப்பின் இலத்திரன் அடர்த்தி குறைந்து புரோத்தன் எளிதாக நீங்கி, பீனோல் அல்ககோலைவிட வலிமையான அமிலமாகத் தொழிற்படுகின்றது. பீனோல் புரோத்தனை இழந்தபின் உருவாகும் பீனொக்சைட்டு அயனின் எதிர் ஏற்றம் வளையம் முழுவதும் ஓரிடப்பாடற்றுப் பரவிப் பரிவினால் நன்கு நிலைப்படுத்தப்படுகின்றது; ஆனால் அல்கொக்சைட்டு அயனில் இவ்வாறான நிலைப்பாடு கிடைப்பதில்லை. ஆயினும் பீனோல் காபொட்சிலிக்கு அமிலத்தைவிட பலவீனமான அமிலம்; பீனோல் NaOH உடன் தாக்கமடைந்தாலும் NaHCO₃ உடன் தாக்கமடையாது; இதுவே பீனோலைக் காபொட்சிலிக்கு அமிலத்திலிருந்து வேறுபடுத்தும் சோதனை. மேலும், –OH ஒரு வலிமையான செயற்படுத்தும், ஒத்தோ, பரா நிலைகளுக்கு வழிநடத்தும் தொகுதியாதலால் பீனோல் இலத்திரனாட்டப் பிரதியீட்டுத் தாக்கத்துக்கு மிக எளிதாக உட்படுகின்றது; புரோமின் நீருடன் வினையூக்கி இன்றியே வெண் 2,4,6-ட்ரைபுரோமோபீனோல் வீழ்படிவைத் தருகின்றது.

பிரிவு 4: அல்டிகைட்டுகளும் கீற்றோன்களும் (3 நி)

அல்டிகைட்டுகளிலும் கீற்றோன்களிலும் உள்ள காபனைல் தொகுதியில் (C=O) ஒட்சிசன் காபனைவிட மின்னெதிர்த்தன்மை மிக்கதாதலால் காபன் நேர் ஏற்றத்தைப் (δ⁺) பெறுகின்றது. எனவே இவை இலத்திரன் நிறைந்த கருநாடிகளால் தாக்கப்பட்டு கருநாட்டக் கூட்டல் தாக்கத்திற்கு உட்படுகின்றன. HCN கூட்டுவதால் சயனோஐதரின் உருவாகின்றது; கிரினாட்டு வினைபடி (RMgX) கூட்டி நீராற்பகுப்பு செய்தால் அல்ககோல் கிடைக்கின்றது; மெதனலுடன் 1° அல்ககோல், ஏனைய அல்டிகைட்டுடன் 2° அல்ககோல், கீற்றோனுடன் 3° அல்ககோல். 2,4-DNP (2,4-டைநைத்திரோபீனைல்ஐதரசீன்) அல்டிகைட்டு அல்லது கீற்றோனுடன் ஆரஞ்சு வீழ்படிவைத் தந்து காபனைல் தொகுதியை இனங்காட்டுகின்றது. ஒட்சிஇறக்கத்தில் NaBH₄ அல்லது LiAlH₄ காபனைலை அல்ககோலாக மட்டுமே மாற்றுகின்றன; கிளெமன்சன் ஒட்சிஇறக்கம் (Zn–Hg/செறி. HCl) C=O ஐ முழுமையாக –CH₂– ஆக மாற்றுகின்றது. அல்டிகைட்டையும் கீற்றோனையும் வேறுபடுத்த, டொலன் வினைபடி அல்டிகைட்டுடன் வெள்ளிக் கண்ணாடியைத் தருகின்றது, பெகிலின் வினைபடி அல்டிகைட்டுடன் கபில Cu₂O வீழ்படிவைத் தருகின்றது; கீற்றோன் இவ்விரண்டுடனும் தாக்கமடையாது, ஏனெனில் கீற்றோனை மேலும் ஒட்சியேற்ற முடியாது.

பிரிவு 5: காபொட்சிலிக்கு அமிலங்களும் அமிலப் பெறுதிகளும் (3 நி)

காபொட்சிலிக்கு அமிலத்தின் –COOH தொகுதி புரோத்தனை இழந்தபின் உருவாகும் காபொட்சிலேற்று அயனில் எதிர் ஏற்றம் இரு ஒட்சிசன் அணுக்களிடையே சமமாகப் பகிரப்படுவதால் அயன் நன்கு நிலைப்படுத்தப்படுகின்றது; எனவே காபொட்சிலிக்கு அமிலம் பீனோலையும் அல்ககோலையும்விட வலிமையான அமிலம். அமிலத்தன்மை வரிசை: காபொட்சிலிக்கு அமிலம் > காபனிக் அமிலம் > பீனோல் > நீர் > அல்ககோல். காபொட்சிலிக்கு அமிலம் NaHCO₃ உடன் தாக்கமடைந்து CO₂ பொங்குதலைத் தருவதே காபனேற்றுச் சோதனை. காபொட்சிலிக்கு அமிலம் அல்ககோலுடன் செறிந்த சல்பூரிக் அமில வினையூக்கியில் எசுத்தராக்கல் (RCOOH + R′OH ⇌ RCOOR′ + H₂O) அடைகின்றது; LiAlH₄ ஆல் ஒட்சிஇறக்கமடைந்து முதலாம்நிலை அல்ககோலைத் தருகின்றது. அமிலப் பெறுதிகளின் தாக்கத்திறன் அமிலக் குளோரைட்டு > எசுத்தர் > ஏமைட்டு எனும் வரிசையில் அமைகின்றது; –Cl ஒரு சிறந்த விட்டுச்செல்லும் தொகுதியாதலால் அமிலக் குளோரைட்டு மிகத் தாக்கத்திறன் கொண்டது, –NH₂ வலிமையாக இலத்திரனைத் தந்து காபனைல் காபனைச் செழுமைப்படுத்துவதால் ஏமைட்டு மிகக் குறைந்த தாக்கத்திறன் கொண்டது. எசுத்தரின் அமிலத்தாலான நீர்ப்பகுப்பு மீளும் தாக்கம், ஆனால் காரத்தாலான நீர்ப்பகுப்பு (சவர்க்காரமாக்கல்) மீளாத் தாக்கம்; காரச் சூழலில் காபொட்சிலேற்று உப்பு உடனடியாக நிலைபெறுவதே இதற்குக் காரணம்.

அத்தியாவசிய அட்டவணை (1 நி)

தலைப்பு	முக்கிய உண்மை	குறிப்பு
அல்ககோல் வகை	–OH காபன் இணைந்த காபன்களின் எண்ணிக்கை	1°, 2° அல்லது 3°
O–H மற்றும் C–O	O–H: அல்கொக்சைட்டு, எசுத்தராக்கல்; C–O: ஏலைட்டு, நீர்நீக்கம்	எந்தப் பிணைப்பு உடைகின்றது?
நீர்நீக்க எளிமை	3° > 2° > 1°	நிலையான காபோகற்றயன்
ஒட்சியேற்ற ஏணி	1°→அல்டிகைட்டு→அமிலம்; 2°→கீற்றோன்; 3°→×	K₂Cr₂O₇ ஆரஞ்சு→பச்சை
பீனோல் அமிலம்	அல்ககோலைவிட வலிது; பீனொக்சைட்டு ஏற்றம் ஓரிடப்பாடற்றுப் பரவல்	NaHCO₃ உடன் தாக்கமடையாது
பீனோல் சோதனை	புரோமின் நீர் → 2,4,6-ட்ரைபுரோமோபீனோல்	வெண் வீழ்படிவு
காபனைல்	C=O காபன் δ⁺; கருநாட்டக் கூட்டல்	CN⁻, RMgX, H⁻
கிரினாட்டு தயாரிப்பு	மெதனல்→1°; அல்டிகைட்டு→2°; கீற்றோன்→3°	நீராற்பகுப்பின் பின்
2,4-DNP	அல்டிகைட்டு + கீற்றோன் இரண்டையும் இனங்காட்டும்	ஆரஞ்சு வீழ்படிவு
டொலன் மற்றும் பெகிலின்	அல்டிகைட்டை மட்டுமே இனங்காட்டும்	வெள்ளிக் கண்ணாடி; Cu₂O
அமிலத்தன்மை வரிசை	காபொட்சிலிக்கு அமிலம் > காபனிக் > பீனோல் > நீர் > அல்ககோல்	காபொட்சிலேற்று நிலைப்பு
அமிலப் பெறுதி தாக்கத்திறன்	அமிலக் குளோரைட்டு > எசுத்தர் > ஏமைட்டு	சவர்க்காரமாக்கல் = கார நீர்ப்பகுப்பு