தெரியாத ஓர் உப்புக் கரைசலில் உள்ள கற்றயனை (cation) அடையாளம் காண, AL செய்முறையில் தேர்வு வீழ்படிவு தத்துவம் (selective precipitation principle) பயன்படுத்தப்படுகின்றது. கரைசலுக்கு ஒரு குறிப்பிட்ட வினைபடுபொருள் (group reagent) தொடர்ச்சியாகச் சேர்க்கப்படுகின்றது; ஒவ்வொரு படியிலும் அந்தக் குழுவுக்கே உரிய கற்றயன்கள் மட்டும் வீழ்படிவாக்கப்பட்டு, எஞ்சிய கரைசல் (filtrate) மட்டும் அடுத்த படிக்கு எடுத்துச் செல்லப்படுகின்றது. இவ்வாறு ஆறு குழுக்களாகவும், இறுதியில் கரையக்கூடிய குழுவாகவும் (Na⁺, K⁺, NH₄⁺) கற்றயன்கள் படிப்படியாகப் பிரிக்கப்படுகின்றன.
குழு I (Ag⁺, Hg₂²⁺, Pb²⁺) நீர்த்த குளிர் HCl சேர்க்கும்போது மட்டுமே வீழ்படிகின்றது — ஏனெனில் AgCl, Hg₂Cl₂, PbCl₂ மட்டும் நீரில் கரையாத குளோரைட்டுகள். PbCl₂ ஓரளவே கரையக்கூடியது என்பதால் சரியான Cl⁻ செறிவு தேவை; NaCl அல்லது KCl பயன்படுத்தினால் பிற்பட்ட குழுக்களில் புதிய கற்றயன்கள் கலந்து குழப்பம் ஏற்படும். PbCl₂ வெண்ணிறமானது, சூடான நீரில் கரைந்துவிடும்; AgCl NH₃ இல் கரையும் ([Ag(NH₃)₂]⁺); Hg₂Cl₂ NH₃ உடன் கருப்பு நிறமாகும்.
குழு II (Hg²⁺, Cu²⁺, Bi³⁺, Cd²⁺, As³⁺, Sn²⁺/⁴⁺, Sb³⁺) நீர்த்த HCl + H₂S இல் வீழ்படிகின்றது — இக்கற்றயன்களின் சல்பைட்டுகள் மிகக் குறைந்த Ksp கொண்டவை என்பதால் அமிலச் சூழலிலும் வீழ்படியும் அளவுக்கு போதிய S²⁻ கிடைக்கின்றது. நிறங்கள் பலவகைப்படும்: HgS கருப்பு, CuS கருப்பு (NH₃ மிகையில் ராயல் நீலம்), CdS பளபளக்கும் மஞ்சள், As₂S₃ மஞ்சள், Sb₂S₃ ஆரஞ்சு-சிவப்பு.
குழு III (Cr³⁺, Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺) NH₄Cl + NH₄OH இல் ஐதரொட்சைட்டாக வீழ்படிகின்றது. இங்கு NH₄Cl இன் பங்கு முக்கியமானது: NH₄⁺ ஆனது common-ion விளைவால் [OH⁻] செறிவைக் குறைக்கின்றது, இதனால் மிகக் குறைந்த Ksp கொண்ட குழு III ஐதரொட்சைட்டுகள் மட்டும் வீழ்படிகின்றன — Cr(OH)₃ பச்சை (amphoteric, NaOH மிகையில் [Cr(OH)₄]⁻ ஆகக் கரையும்), Al(OH)₃ வெண்மை ஜெல்லி (amphoteric), Fe(OH)₃ சிவப்பு-பழுப்பு, Fe(OH)₂ அழுக்கு பச்சை (காற்றில் பழுப்பாக ஒட்சியேற்றமடையும்).
குழு IV (Co²⁺, Ni²⁺, Mn²⁺, Zn²⁺) NH₃ சூழலில் H₂S சேர்க்கப்படும்போது வீழ்படிகின்றது. இங்கு NH₃ ஆனது H⁺ ஐ நடுநிலையாக்குவதால் [S²⁻] செறிவு அதிகமாகி, மிதமான Ksp கொண்ட குழு IV சல்பைட்டுகளும் இப்போது வீழ்படிய முடிகின்றது — இதே கற்றயன்கள் குழு II இன் அமிலச் சூழலில் வீழ்படியாமல் இருந்தவை. CoS, NiS, MnS கருப்பு/இளஞ்சிவப்பு நிறங்களில் அமையும்போது ZnS மட்டும் பளபளக்கும் வெண்மையாக இருந்து ஏனையவற்றிலிருந்து வேறுபடுகின்றது.
குழு V (Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺) — காரமண் உலோகங்கள் (NH₄)₂CO₃ இல் வெண்ணிற கார்பனேற்றுகளாக வீழ்படிகின்றன; வண்ணத்தால் இவற்றை வேறுபடுத்த முடியாது என்பதால் சுவாலைச் சோதனை பயன்படுகின்றது (Ca செங்கல்-சிவப்பு, Sr கிரிம்சன், Ba பச்சை-மஞ்சள்). குழு VI (Mg²⁺) — MgCO₃ NH₄Cl முன்னிலையில் கரையக்கூடியது (எனவே குழு V இல் வீழ்படியாது); Na₂HPO₄ சேர்க்கும்போது Mg(NH₄)PO₄ என்னும் வெண்ணிற படிக வீழ்படிவு உருவாகி Mg²⁺ ஐ உறுதிப்படுத்துகின்றது.
குழு 0 (Na⁺, K⁺, NH₄⁺) — இக்கற்றயன்களின் உப்புகள் அனைத்துமே கரையக்கூடியவை என்பதால் எந்தக் குழு வினைபடியிலும் வீழ்படியாமல் கடைசி வரை கரைசலிலேயே எஞ்சுகின்றன; இவற்றை சுவாலைச் சோதனையாலும் வாயு வெளியேற்றத்தாலும் மட்டுமே தனித்தனியாக அடையாளம் காண முடியும் (Na தங்க-மஞ்சள் சுவாலை; K கோபால்ட்-நீலக் கண்ணாடி வழியாகப் பார்க்கும்போது வெளிர் ஊதா; NH₄⁺ NaOH+வெப்பத்துடன் NH₃ வாயுவை வெளியிட்டு ஈர சிவப்பு லிட்மஸை நீலமாக்கும்).
கற்றயன்களைப் போலவே, அனயன்களும் (anions) ஒவ்வொன்றும் ஒரு தனித்துவமான அவதானிக்கக்கூடிய மாற்றத்தை (வீழ்படிவு, வாயு வெளியீடு, நிற மாற்றம்) தருகின்றன.
| அனயன் | சோதனை | அவதானிப்பு |
|---|---|---|
| SO₄²⁻ | BaCl₂ + நீர்த்த HCl | HCl இல் கரையாத வெண்ணிற வீழ்படிவு (BaSO₄) |
| SO₃²⁻ | நீர்த்த HCl + KMnO₄ காகிதம் | SO₂ வாயு (கூர்மையான நெடி); KMnO₄ நிறமிழக்கும் |
| S²⁻ | நீர்த்த HCl; Pb(OAc)₂ காகிதம் | அழுகிய முட்டை நெடியுள்ள H₂S; காகிதம் கறுக்கும் (PbS) |
| CO₃²⁻ | நீர்த்த HCl; சுண்ணாம்பு நீர் | CO₂ குமிழல்; சுண்ணாம்பு நீர் பால்நிறமாகும் |
| NO₃⁻ | FeSO₄ + செறிந்த H₂SO₄ (பழுப்பு வளையச் சோதனை) | இரு அடுக்குகளின் இடைமுகத்தில் பழுப்பு வளையம் [Fe(NO)]²⁺ |
| Cl⁻ | chromyl chloride: NaCl + K₂Cr₂O₇ + செறி H₂SO₄ | ஆரஞ்சு-சிவப்பு CrO₂Cl₂ நீராவி (Br⁻, I⁻ இல் நிகழாது) |
ஒவ்வொரு குழு வினைபடியும் நிச்சயமாக முழுமையாக வீழ்படிய வேண்டும்; இல்லையெனில் பிற்பட்ட குழுவில் தவறான வீழ்படிவு தோன்றலாம் — உதாரணமாக குழு I இல் PbCl₂/AgCl முழுமையாக வீழ்படியாவிட்டால் அவை குழு II இல் மீண்டும் தோன்றக்கூடும். இதேபோல, Fe³⁺ ஆனது H₂S இன் ஒட்சிஇறக்கும் தன்மையால் Fe²⁺ ஆகத் தாழ்த்தப்பட்டு, குழு III க்குப் பதிலாகக் குழு IV க்குச் சென்றுவிடக்கூடும் — இதை AL செய்முறையில் கவனத்தில் கொள்ள வேண்டும்.
Paper II (Practical) இல் "தெரியாத உப்பு கரைசலை அடையாளம் காண்க" எனும் வடிவில் கேள்வி வருகின்றது: குழு வினைபடிகளை ஒவ்வொன்றாகச் சேர்த்து, எந்தக் குழுவில் வீழ்படிவு தோன்றுகின்றதோ அதைக் கண்டு, பின் ஒரு உறுதிச் சோதனை மூலம் (Fe³⁺ க்கு KSCN, Cu²⁺ க்கு NH₃ மிகை, Ni²⁺ க்கு DMG, குழு V க்கு சுவாலைச் சோதனை) இறுதியாக உறுதிப்படுத்தப்படுகின்றது.