📚 கற்றல் முதன்மை க.பொ.த. (சா/த) க.பொ.த. (உ/த) பிற 🌐 English உள்நுழைய
சா/த · விஞ்ஞானம் · தரம் 11 · அலகு 12
1️⃣1️⃣ தரம் 11 · அலகு 12

மின்னிரசாயனம்

Electrochemistry
★★★★☆ மின்வேதியணுமின்னாற்பகுப்புஉலோக அரிப்பு

ஒரு பொம்மைக் காரின் torch cell-ஐ உள்ளே போடாமல், அதை அப்படியே அறையில் வைத்தாலும் அது எரியாது. ஆனால் cell-ஐப் பொருத்திச் switch-ஐ அழுத்தியதும் — bulb எரிகிறது, motor சுழல்கிறது. அந்தச் சிறிய உலோகக் குப்பிக்குள் என்ன நடக்கிறது? உள்ளே ஒரு இரசாயனத் தாக்கம் (chemical reaction) நடந்து, அதிலிருந்து மின்சாரம் (electricity) பிறக்கிறது. மறுபக்கம், தங்க நகை செய்யும் தட்டான் ஒரு கம்பியையும் கரைசலையும் battery-யுடன் இணைத்து, மலிவான உலோகத்தின் மீது தங்கப்படலம் பூசுகிறார் — இங்கே மின்சாரம் ஒரு இரசாயன மாற்றத்தை விசையாக நடத்துகிறது. மழைக்காலத்தில் வீட்டுக் கதவின் கீல், கம்பி வேலி, தகரக் கூரை — இவை சிவப்பாகத் துருப்பிடிக்கின்றன. இந்த மூன்று நிகழ்வுகளும் ஒரே அறிவியல் — மின்னிரசாயனம் (electrochemistry) — மின்சாரத்துக்கும் இரசாயனத் தாக்கங்களுக்கும் இடையிலான தொடர்பின் கதையே இந்த அலகு.

12.1 மின்வேதியணுக்கள் / மின்கலங்கள் (Electrochemical Cells)

முந்திய வகுப்புகளில் பொம்மைக் கார், torch, கணிப்பான், கைபேசி போன்றவற்றை இயக்கும் சிறிய cell-கள் பற்றிக் கற்றீர்கள். இவை எல்லாவற்றிலும் சேமிக்கப்பட்ட இரசாயன ஆற்றல் (chemical energy) ஒரு இரசாயனத் தாக்கத்தின் மூலம் மின்னாற்றலாக (electrical energy) மாற்றப்படுகிறது. இந்தப் பகுதியில் அந்த மாற்றம் எவ்வாறு நிகழ்கிறது என்பதை அணுக்களின் மட்டத்தில் ஆராய்வோம்.

வரையறை ஒரு இரசாயனத் தாக்கத்தின் மூலம் மின்சாரத்தை உருவாக்கப் பயன்படும் அமைப்பே மின்வேதியணு / மின்கலம் (electrochemical cell) எனப்படும். கரைசலில் (மின்பகுளியில்) தோய்த்து வைக்கப்பட்ட, மின்சாரத்தைக் கடத்தும் கம்பிகள் / தகடுகள் மின்முனைகள் (electrodes) எனப்படும்.

12.1.1 துத்தநாகமும் நீர்த்த சல்பூரிக் அமிலமும் — அடிப்படை அவதானிப்பு

ஒரு சிறிய beaker-ல் நீர்த்த சல்பூரிக் அமிலம் (dilute H₂SO₄) எடுக்கப்பட்டு, அதில் ஒரு துத்தநாகத் தகடு (zinc strip) ஒரு பகுதி மூழ்கும்படி வைக்கப்பட்டது. சிறிது நேரத்தில் துத்தநாகத் தகட்டுக்கு அருகில் வாயுக் குமிழ்கள் வெளிப்பட்டன; தகடு படிப்படியாகக் கரைந்தது என்பது அவதானிக்கப்பட்டது.

இதன் காரணம்: துத்தநாக அணுக்கள் (Zn) தம் மீது இலத்திரன்களை விட்டுவிட்டு, துத்தநாக அயனிகளாக (Zn²⁺) கரைசலுக்குச் சென்றன. இலத்திரன்கள் தகட்டின் மீது குவிந்தன.

Zn(s) → Zn²⁺(aq) + 2e⁻ … ① H₂SO₄(aq) → 2H⁺(aq) + SO₄²⁻(aq) 2H⁺(aq) + 2e⁻ → H₂(g) … ② (① + ②): Zn(s) + 2H⁺(aq) → Zn²⁺(aq) + H₂(g) மொத்தத் தாக்கம்: Zn(s) + H₂SO₄(aq) → ZnSO₄(aq) + H₂(g)

ஒரு பொருளிலிருந்து (அணு, மூலக்கூறு அல்லது அயனி) இலத்திரன்களை நீக்குதல் அல்லது சேர்த்தல் மூலம் ஒரு வேதிப்பொருளை இன்னொன்றாக மாற்றும் இத்தகைய தாக்கங்கள் அரைத்தாக்கங்கள் (half reactions) எனப்படும். இரு அரைத்தாக்கங்களையும் பொருத்தமாகக் கூட்டினால் சமப்படுத்தப்பட்ட அயனிச் சமன்பாட்டைப் பெறலாம்.

12.1.2 துத்தநாகம் – செம்பு மின்கலம் (Zn–Cu cell)

மேலே துத்தநாகத் தகடு மட்டும் இருந்தபோது, இலத்திரன்களின் பரிமாற்றம் தகட்டிலேயே நடந்தது. ஆனால் அந்தப் பரிமாற்றத்தை ஒரு புற கடத்தி (external conductor) வழியாக நடக்கச் செய்தால் மின்னோட்டத்தைப் பெறலாம். ஒரு beaker-ல் நீர்த்த சல்பூரிக் அமிலம் எடுக்கப்பட்டு, ஒரு துத்தநாகத் தகடும் ஒரு செப்புத் தகடும் (copper strip) ammeter ஊடாக இணைக்கப்பட்டு அமிலத்தில் தோய்க்கப்பட்டன.

அவதானிப்பு: ammeter-ன் முள் விலகியது (அதாவது மின்னோட்டம் ஓடியது); துத்தநாகத் தகடு கரைந்தது; வாயுக் குமிழ்கள் செப்புத் தகட்டில் வெளிப்பட்டன.

துத்தநாகத் தகட்டில் குவிந்த இலத்திரன்கள் புற கம்பி வழியாகச் செப்புத் தகட்டை நோக்கிப் பாய்ந்தன — இந்த இலத்திரன் ஓட்டமே மின்னோட்டம். கரைசலில் உள்ள H⁺ அயனிகள் செப்புத் தகட்டை நோக்கி நகர்ந்து, அங்கிருந்து இலத்திரன்களைப் பெற்று ஹைட்ரஜன் வாயுவாயின. அதனால் வாயுக் குமிழ்கள் செப்பில் வெளிப்பட்டன.

12.1.3 நேர்மின்முனை, எதிர்மின்முனை — யார் யார்?

துத்தநாகத் தகட்டில் நிகழ்வது: Zn(s) → Zn²⁺(aq) + 2e⁻. ஒரு பொருளிலிருந்து இலத்திரன்கள் இழக்கப்படுதல் ஒட்சியேற்றம் (oxidation) எனப்படும். ஒட்சியேற்றம் நிகழும் மின்முனை நேர்மின்முனை (anode). எனவே துத்தநாகமே நேர்மின்முனை. அணுக்கள் இலத்திரன்களை விட்டுச் செல்வதால் இது செப்பை விட எதிர்மின்னூட்டம் பெறுகிறது — எனவே துத்தநாகம் கலத்தின் எதிர்முனை (negative terminal).

செப்புத் தகட்டில் நிகழ்வது: 2H⁺(aq) + 2e⁻ → H₂(g). இலத்திரன்களைப் பெறுதல் ஒட்சிஇறக்கம் (reduction). ஒட்சிஇறக்கம் நிகழும் மின்முனை எதிர்மின்முனை (cathode). எனவே செப்பே எதிர்மின்முனை; இலத்திரன்கள் அதை நோக்கிப் பாய்வதால் இது நேர்முனை (positive terminal).

நேர்மின்முனை (anode, –): Zn(s) → Zn²⁺(aq) + 2e⁻ … ஒட்சியேற்ற அரைத்தாக்கம் எதிர்மின்முனை (cathode, +): 2H⁺(aq) + 2e⁻ → H₂(g) … ஒட்சிஇறக்க அரைத்தாக்கம் மொத்தக் கலத் தாக்கம்: Zn(s) + 2H⁺(aq) → Zn²⁺(aq) + H₂(g)
தீர்மானிக்கும் விதிநேர்மின்முனை (anode)எதிர்மின்முனை (cathode)
தாக்கத்திறன் வரிசை (activity series)மேலே உள்ள (அதிக தாக்கத்திறன்) உலோகம்கீழே உள்ள (குறை தாக்கத்திறன்) உலோகம்
தாக்க வகைஒட்சியேற்றம் (oxidation)ஒட்சிஇறக்கம் (reduction)
முனைஎதிர்முனை (–)நேர்முனை (+)
உலோகம்கரைகிறது / அழிகிறதுபாதுகாக்கப்படுகிறது; வாயு வெளிப்படும்

⚠ எச்சரிக்கை புற கம்பியில் இலத்திரன்கள் எதிர்முனையிலிருந்து (anode) நேர்முனைக்கு (cathode) பாய்கின்றன. ஆனால் இயற்பியலின் மரபுப்படி மரபு மின்னோட்டம் (conventional current, I) நேர்முனையிலிருந்து எதிர்முனைக்கு — அதாவது இலத்திரன் ஓட்டத்துக்கு எதிர்த்திசையில் — குறிக்கப்படுகிறது. இவ்விரண்டையும் குழப்பிக்கொள்ளக் கூடாது.

12.1.4 இரும்பு – செப்பு, துத்தநாகம் – இரும்பு கலங்கள்

தாக்கத்திறன் வரிசையில் இரும்பு செப்புக்கு மேல் இருக்கிறது. எனவே இரும்பு–செப்பு கலத்தில் அதிக தாக்கத்திறன் கொண்ட இரும்பே ஒட்சியேற்றமடைந்து நேர்மின்முனையாக (anode, –) செயல்படும்; செப்பு எதிர்மின்முனை (cathode, +).

Fe(s) → Fe²⁺(aq) + 2e⁻ (anode, இரும்பு கரைகிறது) 2H⁺(aq) + 2e⁻ → H₂(g) (cathode, செப்பில் வாயு) மொத்தம்: Fe(s) + 2H⁺(aq) → Fe²⁺(aq) + H₂(g)

அதேபோல், துத்தநாகம்–இரும்பு கலத்தில் துத்தநாகம் இரும்புக்கு மேல் இருப்பதால் துத்தநாகம் நேர்மின்முனை (anode, கரைகிறது); இரும்பு எதிர்மின்முனை (cathode, அதில் வாயுக் குமிழ்கள்).

Zn(s) → Zn²⁺(aq) + 2e⁻ (anode, துத்தநாகம் கரைகிறது) 2H⁺(aq) + 2e⁻ → H₂(g) (cathode, இரும்பில் வாயு) மொத்தம்: Zn(s) + 2H⁺(aq) → Zn²⁺(aq) + H₂(g)

பொதுச் சூத்திரம்: இரு வேறு உலோகங்களை ஒரு அமிலக் கரைசலில் தோய்த்து கம்பியால் இணைத்தால் ஒரு எளிய மின்கலம் கிடைக்கிறது. தாக்கத்திறன் வரிசையில் எது மேலே இருக்கிறதோ அதுவே anode (கரையும்); எது கீழே இருக்கிறதோ அது cathode. இதுவே torch cell, கார் battery போன்ற அன்றாட cell-களின் அடிப்படை.

12.2 மின்னாற்பகுப்பு (Electrolysis)

மின்கலத்தில் இரசாயனம் → மின்சாரம். இப்போது நேர்மாறானதைப் பார்ப்போம் — மின்சாரம் → இரசாயன மாற்றம். தங்க நகை மெருகேற்றும் தட்டான் ஒரு battery-யையும் கம்பிகளையும் ஒரு கரைசல் நிறைந்த கிண்ணத்தையும் பயன்படுத்துகிறார்; அதன் வழியாக மின்சாரம் செலுத்தி நகையின் மீது தங்கம் படியச் செய்கிறார்.

வரையறை மின்சாரத்தைக் கடத்தும் ஒரு கரைசல் / திரவத்தின் ஊடாக மின்சாரத்தைச் செலுத்தி, பொதுவாகத் தானாக நிகழாத ஒரு இரசாயன மாற்றத்தை விசையாக நிகழ்த்துவதே மின்னாற்பகுப்பு (electrolysis). இந்த அமைப்பு மின்னாற்பகுப்புக் கலம் (electrolytic cell) எனப்படும்.

12.2.1 மின்பகுளிகளும் மின்பகுளியல்லாதனவும் (Electrolytes & Non-electrolytes)

Carbon மின்முனைகளை வெவ்வேறு திரவங்களில் தோய்த்து ammeter விலகலைச் சோதித்தபோது, அமிலமயமாக்கப்பட்ட நீர் (acidified water) மற்றும் உப்புக் கரைசல் (salt solution) பயன்படுத்தியபோது மட்டுமே விலகல் காணப்பட்டது — அதாவது அவை மட்டுமே மின்சாரத்தைக் கடத்தின.

மின்சாரத்தைக் கடத்தும் திரவங்கள் மின்பகுளிகள் (electrolytes) — அவற்றில் நகரும் அயனிகள் (mobile ions) இருக்கின்றன.

மின்பகுளிகள் (கடத்தும்)மின்பகுளியல்லாதன (கடத்தாதன)
அயனிச் சேர்வைகளின் நீர்க்கரைசல் — NaCl(aq), CuSO₄(aq)தூய நீர் (distilled water)
உருகிய அயனிச் சேர்வைகள் — உருகிய NaClகரிமத் திரவங்கள் — petrol, kerosene, hexane
அமிலக் கரைசல்கள் — HCl(aq), H₂SO₄(aq)தேங்காய் எண்ணெய், மண்ணெண்ணெய்
மூலக் கரைசல்கள் — NaOH(aq)எத்தனோல் (ethanol)

நினைவில் திண்ம அயனிப் படிகங்களில் அயனிகள் கட்டுண்டு கிடப்பதால் அவை மின்சாரத்தைக் கடத்தாது. ஆனால் அவை நீரில் கரைந்தபோது அல்லது உருகியபோது அயனிகள் நகர்வுத் தன்மை பெறுகின்றன — எனவே கடத்துகின்றன. Petrol, kerosene போன்ற ஹைட்ரோகார்பன்கள் சகப்பிணைப்புச் சேர்வைகள், அயனிகள் இல்லை. தூய நீரும் சகப்பிணைப்புப் பொருளே — அயனிகள் மிகச் சொற்பம். எனவே இவை கடத்தாது.

12.2.2 மின்னாற்பகுப்பின் மரபுகள் (Conventions)

ஒரு மின்னாற்பகுப்புக் கலத்தில் வெளி மின்மூலத்தின் (battery) நேர் / எதிர் முனைகளுடன் மின்முனைகள் இணைக்கப்படுகின்றன. எந்த மின்முனையில் எத்தாக்கம் நிகழும் என்பதைக் கீழ்க்கண்ட மரபுகள் தீர்மானிக்கின்றன:

  • Battery-ன் நேர்முனையுடன் இணைந்தது நேர்மின்முனை; எதிர்முனையுடன் இணைந்தது எதிர்மின்முனை.
  • கரைசலில் நேர் அயனிகள் (cations) எதிர்மின்முனையை நோக்கி நகர்ந்து, இலத்திரன்களைப் பெற்று ஒட்சிஇறக்கம் (reduction) அடைகின்றன. பல நேர் அயனிகள் இருந்தால், தாக்கத்திறன் வரிசையில் கீழே உள்ள தனிமத்தின் அயனிக்கே ஒட்சிஇறக்கமடையும் வாய்ப்பு அதிகம். எ.கா. Na⁺, H⁺ இருந்தால் (H, Na-க்குக் கீழே) H⁺ ஒட்சிஇறக்கமடையும்; Cu²⁺, H⁺ இருந்தால் (Cu, H-க்குக் கீழே) Cu²⁺.
  • ஒட்சிஇறக்கம் நிகழ்வதால் எதிர்மின்முனையே cathode.
  • கரைசலில் எதிர் அயனிகள் (anions) நேர்மின்முனையை நோக்கி நகர்ந்து இலத்திரன்களை இழந்து ஒட்சியேற்றம் (oxidation) அடைகின்றன. எ.கா. 2Cl⁻ → Cl₂ + 2e⁻. எனவே நேர்மின்முனையே anode.
  • Platinum தவிர்ந்த உலோகம் anode-ஆகப் பயன்படுத்தப்பட்டால், எதிர் அயனி ஒட்சியேற்றமடைவதற்குப் பதிலாக அந்த உலோக அணுக்களே ஒட்சியேற்றமடைந்து கரைகின்றன. எ.கா. Ag(s) → Ag⁺(aq) + e⁻.

12.2.3 உருகிய NaCl-ன் மின்னாற்பகுப்பு (Molten compound)

உருகிய (fused) சோடியம் குளோரைட்டில் Na⁺ மற்றும் Cl⁻ அயனிகள் மட்டுமே உள்ளன (நீர் இல்லை). Carbon மின்முனைகள் பயன்படுத்தப்பட்டன.

எதிர்மின்முனை (cathode, –): Na⁺(l) + e⁻ → Na(l) … ① (ஒட்சிஇறக்கம்) நேர்மின்முனை (anode, +): 2Cl⁻(l) → Cl₂(g) + 2e⁻ … ② (ஒட்சியேற்றம்) மொத்தம்: 2Na⁺(l) + 2Cl⁻(l) → 2Na(l) + Cl₂(g)

இதுவே சோடியம் உலோகத்தைத் தொழிற்துறையில் பிரித்தெடுக்கப் பயன்படும் Downs கலத்தின் தாக்கம்.

12.2.4 நீர்க்கரைசல்களின் மின்னாற்பகுப்பு (Aqueous solutions)

நீர்க்கரைசலில் சேர்வையின் அயனிகளுடன், நீரின் சொற்ப அயனியாக்கத்தால் ஏற்படும் H⁺ மற்றும் OH⁻ அயனிகளும் இருக்கின்றன. எனவே எந்த அயனி வெளிப்படும் என்பதைத் தாக்கத்திறன் வரிசை தீர்மானிக்கிறது.

(அ) நீர்க் NaCl கரைசல்: கரைசலில் Na⁺, Cl⁻, H⁺, OH⁻ உள்ளன.

cathode (–): H, Na-க்குக் கீழே → 2H⁺(aq) + 2e⁻ → H₂(g) (H₂ வாயு வெளிப்படும்) anode (+): Cl⁻-க்கு ஒட்சியேறும் வாய்ப்பு அதிகம் → 2Cl⁻(aq) → Cl₂(g) + 2e⁻ (Cl₂ வெளிப்படும்) எஞ்சுவது: Na⁺ + OH⁻ → கரைசலில் NaOH உருவாகிறது

(ஆ) நீர்க் CuSO₄ கரைசல்: கரைசலில் Cu²⁺, SO₄²⁻, H⁺, OH⁻ உள்ளன. அவதானிப்பு: எதிர்மின்முனையில் செப்பு படிகிறது; நேர்மின்முனையில் வாயுக் குமிழ்கள்; நீலநிறம் படிப்படியாகக் குறைகிறது.

cathode (–): Cu, H-க்குக் கீழே → Cu²⁺(aq) + 2e⁻ → Cu(s) (செப்பு படிகிறது; நீலநிறம் குறைகிறது) anode (+): OH⁻-க்கு ஒட்சியேறும் வாய்ப்பு அதிகம் → 4OH⁻(aq) → O₂(g) + 2H₂O(l) + 4e⁻ (O₂ வாயு வெளிப்படும்)

(இ) அமிலமயமாக்கப்பட்ட நீர் (acidified water): H⁺, SO₄²⁻, OH⁻ உள்ளன. cathode-ல் H₂; anode-ல் O₂. cathode வாயுவின் கனவளவு anode வாயுவை விட இரண்டு மடங்கு.

cathode (–): 2H⁺(aq) + 2e⁻ → H₂(g) anode (+): 4OH⁻(aq) → O₂(g) + 2H₂O(l) + 4e⁻ மொத்த நீர் மின்னாற்பகுப்பு: 2H₂O(l) → 2H₂(g) + O₂(g)

நினைவில் நீரில் H⁺ அளவு மிகச் சொற்பம் என்பதால், சில இடங்களில் cathode தாக்கத்தை 2H₂O(l) + 2e⁻ → 2OH⁻(aq) + H₂(g) எனவும், anode தாக்கத்தை 2H₂O(l) → O₂(g) + 4H⁺(aq) + 4e⁻ எனவும் மிகப் பொருத்தமாக எழுதலாம். O/L மட்டத்தில் இரண்டு வடிவங்களும் ஏற்கப்படும்.

12.2.5 மின்னாற்பகுப்பின் தொழிற்துறைப் பயன்பாடுகள்

  • உலோகங்களைப் பிரித்தெடுத்தல்: உருகிய NaCl-ஐ மின்னாற்பகுத்துச் சோடியம்; bauxite-ஐ மின்னாற்பகுத்து அலுமினியம்.
  • உலோகச் சுத்திகரிப்பு (refining): தாதுவிலிருந்து கிடைக்கும் அசுத்தச் செப்பு மின்னாற்பகுப்பால் தூய்மைப்படுத்தப்படுகிறது.
  • மின்முலாம் பூசுதல் (electroplating): வெள்ளி நகையில் தங்கம்; எஃகில் nickel / chromium.
  • தொழிற்துறை NaOH உற்பத்தி (diaphragm கலம்).

12.2.6 சோடியம் உற்பத்தி — Downs கலம்

உருகிய NaCl-ஐ மூலப்பொருளாகப் பயன்படுத்தி தொழிற்துறையில் சோடியம் பெறப்படுகிறது. திண்ம NaCl-ன் உருகுவெப்பநிலை 840 °C — மிக உயர்வு. சுமார் 40% கல்சியம் குளோரைட்டைச் சேர்த்தால் கலவையின் உருகுவெப்பநிலை சுமார் 600 °C ஆகக் குறைகிறது. anode-ல் உருவாகும் Cl₂, cathode-ல் கிடைக்கும் Na-உடன் மீண்டும் சேர்ந்து NaCl ஆகிவிடாமல் இருக்க, இரு முனைகளும் ஒரு எஃகு வலைத் தடுப்பால் (steel diaphragm) பிரிக்கப்படுகின்றன. Cl₂ ஒரு பயனுள்ள இடைவிளைபொருளாக (by-product) கிடைக்கிறது.

உலோகம்பயன்கள்
சோடியம் (Na)மஞ்சள் ஒளி தரும் sodium vapour lamp; அணுஉலையில் குளிரூட்டி; ஆய்வுகூடம்.
குளோரின் (Cl₂)குடிநீர் கிருமி நீக்கம்; காகிதம்/துணி வெளுத்தல்; HCl உற்பத்தி; PVC போன்ற plastic; electroplating.

12.2.7 மின்முலாம் பூசுதல் — செப்பு முலாம் (Electroplating worked example)

ஒரு குறிப்பிட்ட பரப்பின் மீது மின்னாற்பகுப்பால் ஒரு மெல்லிய உலோகப் படலத்தைப் பூசுவதே மின்முலாம் பூசுதல் (electroplating). பொதுவாக tin, செப்பு, வெள்ளி, chromium போன்ற குறை-தாக்கத்திறன் உலோகங்கள் பூசப்படுகின்றன — துருப்பிடிப்புத் தடை, கவர்ச்சிநிறம், வேதி-மந்தம், பளபளப்பு போன்ற பண்புகளுக்காக.

பிரச்சினை: ஒரு இரும்புக் கரண்டியின் மீது செப்பைப் பூச வேண்டும். எதை anode, cathode, மின்பகுளியாகப் பயன்படுத்துவது?

பூசப்படும் பொருள் (இரும்புக் கரண்டி) → எதிர்மின்முனை (cathode) பூசும் உலோகத் தகடு (செப்புத் தகடு) → நேர்மின்முனை (anode) மின்பகுளி → செப்பு சல்பேட் கரைசல் (CuSO₄ aq) anode (+): Cu(s) → Cu²⁺(aq) + 2e⁻ (செப்பு anode படிப்படியாகக் கரைகிறது) cathode (–): Cu²⁺(aq) + 2e⁻ → Cu(s) (கரண்டியின் மீது செப்பு படிகிறது)

⚠ எச்சரிக்கை இங்கே anode செப்பு உலோகம் என்பதால், OH⁻ ஒட்சியேற்றமடைவதற்குப் பதிலாக உலோக அணுக்களே ஒட்சியேற்றமடைகின்றன — anode கரைகிறது. தரமான முலாமுக்கு மின்பகுளியின் செறிவு குறைவாக இருப்பது நல்லது; அப்போது தாக்க வேகம் குறைந்து முலாம் சீராகப் படிகிறது.

12.3 உலோகங்களின் அரிப்பு (Corrosion of Metals)

வீட்டில் உள்ள உலோகப் பொருள்கள் காலப்போக்கில் மங்குதல், பள்ளம் விழுதல், நிறமாற்றம் போன்ற மாற்றங்களுக்கு உள்ளாகின்றன. காற்றுக்கு வெளிப்பட்டபோது உலோகம் இவ்வாறு மாறுவதே உலோக அரிப்பு (corrosion). தோட்டத்தில் தொலைந்துபோன கத்தியோ மம்மட்டி வாயோ நெடுநாள் கழித்துக் கிடைத்தபோது நிறம் மாறி, அழிந்திருப்பதைப் பார்த்திருப்பீர்கள். இரும்பு / எஃகு காற்றுக்கு வெளிப்பட்டு அரிக்கப்படுவது குறிப்பாக துருப்பிடித்தல் (rusting) எனப்படும்.

12.3.1 துருப்பிடித்தலின் நிபந்தனைகள் (Conditions for rusting)

(அ) காற்று அவசியமா? இரண்டு boiling tube-களில் சுத்தம் செய்த இரும்பு ஆணிகள் நீரில் வைக்கப்பட்டன. ஒன்றில் நீர் கொதிக்கவைக்கப்பட்டு (கரைந்த காற்று நீக்கப்பட்டு) மேலே தேங்காய் எண்ணெய்ப் படலம் இடப்பட்டது. காற்றுள்ள குழாயில் ஆணி துருப்பிடித்தது; காற்றில்லாத குழாயில் துருப்பிடிக்கவில்லை — காற்று அவசியம் என உறுதியானது.

(ஆ) எந்தக் கூறு? ஒரு குழாயில் ஈரமான இரும்புக் கம்பிக் கட்டி (iron wool) தலைகீழாக நீர் தொட்டியில் வைக்கப்பட்டது. குழாயினுள் நீர்மட்டம் காற்றின் 1/5 பகுதி அளவு உயர்ந்தது. காற்றின் 1/5 கனவளவே ஒட்சிசன் (oxygen) — எனவே துருப்பிடித்தலுக்குத் தேவையானது ஒட்சிசன் வாயு.

(இ) நீர் அவசியமா? ஒரு குழாயில் நீரற்ற கல்சியம் குளோரைட் (CaCl₂) / silica gel வைக்கப்பட்டு நீராவி நீக்கப்பட்டது; இங்கே ஆணிகள் துருப்பிடிக்கவில்லை. மற்றொன்றில் (நீராவியுள்ளது) துருப்பிடித்தது — நீரும் அவசியம்.

முடிவு இரும்பு துருப்பிடிக்க ஒட்சிசனும் (காற்று) நீரும் இரண்டுமே அவசியம். இவற்றில் ஏதேனும் ஒன்று இல்லாவிட்டாலும் துருப்பிடித்தல் நிகழாது.

12.3.2 துருப்பிடித்தல் — ஒரு மின்னிரசாயன நிகழ்வு

இரும்பு அணுக்கள் இலத்திரன்களை இழந்து ஒட்சியேற்றமடைகின்றன (anode தாக்கம்); ஒட்சிசனும் நீரும் சேர்ந்து இலத்திரன்களைப் பெற்று ஒட்சிஇறக்கமடைகின்றன (cathode தாக்கம்). எனவே துருப்பிடித்தலும் மின்கலத்தைப் போன்ற ஒரு மின்னிரசாயன நிகழ்வே.

நேர்மின்முனை (anode): Fe(s) → Fe²⁺(aq) + 2e⁻ … ① எதிர்மின்முனை (cathode): 2H₂O(l) + O₂(g) + 4e⁻ → 4OH⁻(aq) … ② இலத்திரன்களைச் சமப்படுத்த ① × 2: 2Fe(s) + 2H₂O(l) + O₂(g) → 2Fe²⁺(aq) + 4OH⁻(aq) → 2Fe(OH)₂(s) மேற்கொண்டு காற்றுடன்: 4Fe(OH)₂(s) + O₂(g) → 2(Fe₂O₃·H₂O)(s) + 2H₂O(l)

இறுதியில் உருவாகும் நீரேற்ற இரும்பு(III) ஒட்சைட்டு (hydrated iron(III) oxide, Fe₂O₃·xH₂O) சிவப்புப்-பழுப்பு நிறம் கொண்டது — இதுவே நாம் காணும் துரு. சேரும் நீர் மூலக்கூறுகளின் எண்ணிக்கை மாறுபடுவதால் துருவின் சூத்திரம் Fe₂O₃·xH₂O எனப் பொதுவாக எழுதப்படுகிறது.

12.3.3 துருப்பிடித்தலை விரைவுபடுத்தும் காரணிகள்

காரணிவிளைவுஉதாரணம்
அமிலம் (acid)துருப்பிடித்தலை விரைவுபடுத்தும்எலுமிச்சை சாறு / HCl பட்ட இரும்புக் கத்தி விரைவில் துரு
உப்பு (NaCl)விரைவுபடுத்தும்கடற்கரைப் பகுதிகளில் இரும்புப் பொருள்கள் விரைவில் துரு
மூலம் (base, NaOH)துருப்பிடித்தலைக் குறைக்கும்NaOH கரைசலில் ஆணி அதிகம் துருப்பிடிக்கவில்லை

12.3.4 துருப்பிடித்தலைத் தடுக்கும் முறைகள்

இரும்பை ஒட்சிசன், நீர் இரண்டையும் தொடாமல் வைத்தால் துருப்பிடித்தலைத் தடுக்கலாம்.

  • வண்ணப்பூச்சு / எண்ணெய் / grease பூசுதல்: ஒரு பாதுகாப்புப் படலம் — ஒட்சிசன், நீரைத் தடுக்கிறது.
  • தகர முலாம் பூசுதல் (tin coating): இதுவும் ஒரு பாதுகாப்புப் படலமாகச் செயல்படுகிறது.
  • galvanizing (துத்தநாக முலாம்): இரும்பின் மீது துத்தநாகம் பூசுதல் — bucket, கம்பி வேலி, கூரைத் தகடு, GI குழாய்.
  • பலியீட்டுப் பாதுகாப்பு (sacrificial / cathodic protection): கீழே பார்க்க.

12.3.5 பலியீட்டுப் பாதுகாப்பு (Sacrificial protection)

ஒரு agar-jelly + NaCl + phenolphthalein + potassium ferricyanide ஊடகத்தில் இரும்பு ஆணிகள் வெவ்வேறு உலோகங்களுடன் (Mg, Zn, Cu, Pb) தொடர்பில் வைக்கப்பட்டன. phenolphthalein OH⁻ அயனிகளால் இளஞ்சிவப்பாகும்; Fe²⁺ அயனிகள் ferricyanide-உடன் நீலநிறம் தரும்.

Mg, Zn-உடன் (இரும்பை விட அதிக தாக்கத்திறன்): இரும்பைச் சுற்றி இளஞ்சிவப்பு (OH⁻); நீலம் இல்லை (Fe²⁺ உருவாகவில்லை) — அதாவது இரும்பு cathode ஆகி பாதுகாக்கப்பட்டது; Mg/Zn-ஏ anode ஆகி அரிக்கப்பட்டன. Cu, Pb-உடன் (இரும்பை விடக் குறை தாக்கத்திறன்): இரும்பைச் சுற்றி நீலம் (Fe²⁺) — இரும்பு anode ஆகி இன்னும் வேகமாக அரிக்கப்பட்டது.

வரையறை இரும்பை ஒரு மின்கலத்தின் எதிர்மின்முனையாக (cathode) ஆக்கி அரிப்பிலிருந்து பாதுகாப்பதே பலியீட்டுப் / எதிர்மின்முனைப் பாதுகாப்பு (sacrificial / cathodic protection). இரும்பை விட அதிக தாக்கத்திறன் கொண்ட ஒரு உலோகத்தை (Mg, Zn) இரும்புடன் தொடர்பில் வைத்தால் அந்த உலோகமே anode ஆகி "பலியாகி" அரிக்கப்படும்; இரும்பு பாதுகாக்கப்படும்.
  • இரும்பின் மீது துத்தநாக முலாம் (galvanizing) — bucket, கம்பி வேலி, கூரைத் தகடு, GI குழாய்.
  • கடலில் செல்லும் கப்பல்களின் உடலில் Mg / Zn கட்டிகளைப் பற்றவைத்தல். இக்கட்டிகள் அவ்வப்போது மாற்றப்பட வேண்டும் (அவை அரிக்கப்படுவதால்).

⚠ எச்சரிக்கை தகர முலாமும் (tin) galvanizing-ம் வேறு. முலாம் கீறப்பட்டால் (scratched): tin-முலாமிட்ட இரும்பு துருப்பிடிக்கும் (tin, இரும்பை விடக் குறை தாக்கத்திறன் — இரும்பே anode ஆகும்). ஆனால் galvanized (Zn) இரும்பு கீறப்பட்டாலும் துருப்பிடிக்காது (Zn, இரும்பை விட அதிக தாக்கத்திறன் — Zn-ஏ பலியாகி anode ஆகும்). இதுவே galvanizing-ன் சிறப்பு.

✅ விரைவுச் சோதனை

முக்கியக் கருத்துக்களை உறுதிப்படுத்துங்கள். தவறான விடைகள் உங்கள் தவறுக் குறிப்பேட்டில் சேமிக்கப்படும்.

🖊 கட்டுரை வினாக்கள் (பகுதி II)

பரீட்சை வடிவில் கட்டமைப்பு வினாக்கள். முதலில் நீங்களே எழுதுங்கள்; பின்னர் மாதிரி விடையைத் திறந்து சரிபாருங்கள்.

1. (அ) மின்வேதியணு (electrochemical cell) என்றால் என்ன? அது செய்யும் ஆற்றல் மாற்றம் யாது? (3)
(ஆ) ஒரு எளிய மின்கலத்தை எவ்வாறு அமைப்பாய்? (2)
(இ) ஒரு கலத்தில் anode, cathode, +/– முனைகளைத் தீர்மானிக்கும் விதிகள். (3)
(ஈ) புற கம்பியில் இலத்திரன் ஓட்டத் திசையும் மரபு மின்னோட்டத் திசையும். (2) (10 புள்ளி)
2. துத்தநாகம் (Zn) மற்றும் ஈயம் (Pb) உலோகங்களை நீர்த்த சல்பூரிக் அமிலத்தில் தோய்த்து அமைக்கப்பட்ட மின்கலத்தைக் கருதுக. (தாக்கத்திறன் வரிசை: Zn > Pb)
i. anode, cathode-ஐ அடையாளம் காண்க.
ii. நேர்முனை, எதிர்முனையைக் குறிக்க.
iii. anodic, cathodic அரைத்தாக்கங்களை எழுதுக.
iv. ஒட்சியேற்றம்/ஒட்சிஇறக்கம் எங்கே நிகழ்கிறது?
v. மொத்தக் கலத் தாக்கம்.
vi. மின்முனைகளில் அவதானிக்கக்கூடிய மாற்றங்கள். (10 புள்ளி)
3. (அ) மின்னாற்பகுப்பு (electrolysis) வரையறை + அது மின்கலத்திலிருந்து எவ்வாறு வேறுபடுகிறது. (3)
(ஆ) மின்பகுளி, மின்பகுளியல்லாதன — வரையறை + தலா 2 உதாரணம். (3)
(இ) திண்ம NaCl மின்சாரம் கடத்தாது; ஆனால் உருகிய / நீர்க் NaCl கடத்தும் — ஏன்? (4) (10 புள்ளி)
4. (அ) உருகிய NaCl-ஐ carbon மின்முனைகளால் மின்னாற்பகுக்கையில் இரு மின்முனைகளிலும் நிகழும் தாக்கங்கள் + விளைபொருள்கள். (4)
(ஆ) நீர்க் NaCl கரைசலை மின்னாற்பகுக்கையில் விளைபொருள்கள் வேறுபடுவது ஏன்? இரு மின்முனைத் தாக்கங்களும் எழுதுக. (4)
(இ) நீர்க்கரைசலில் எந்த அயனி வெளிப்படும் என்பதை எது தீர்மானிக்கிறது? (2) (10 புள்ளி)
5. ஒரு இரும்புக் கரண்டியின் மீது செப்பு முலாம் பூச வேண்டும்.
i. மின்முலாம் பூசுதல் (electroplating) வரையறை.
ii. anode, cathode, மின்பகுளி — எவை?
iii. இரு மின்முனைத் தாக்கங்களும் எழுதுக.
iv. தரமான முலாமுக்கான நிபந்தனைகள்.
v. மின்முலாம் பூசுதலின் 2 பயன்கள். (10 புள்ளி)
6. (அ) துருப்பிடித்தல் (rusting) வரையறை + அதற்கு அவசியமான நிபந்தனைகள் (சோதனை விளக்கத்துடன்). (4)
(ஆ) துருப்பிடித்தல் ஒரு மின்னிரசாயன நிகழ்வு — anodic + cathodic தாக்கங்களுடன் விளக்குக; துருவின் சூத்திரம். (3)
(இ) துருப்பிடித்தலைத் தடுக்கும் 3 முறைகள். (3) (10 புள்ளி)
7. (அ) பலியீட்டுப் / எதிர்மின்முனைப் பாதுகாப்பு (sacrificial / cathodic protection) — வரையறை + எவ்வாறு செயல்படுகிறது. (3)
(ஆ) இரும்பு Cu-உடன் தொடர்பில் இருந்தால் வேகமாகவும், Zn/Mg-உடன் இருந்தால் மெதுவாகவும் துருப்பிடிப்பது ஏன்? (3)
(இ) tin முலாமும் galvanizing-ம் கீறப்பட்டால் வேறுபாடு என்ன? காரணம். (4) (10 புள்ளி)

🔥 மீட்டல் மையம்

பரீட்சைக்கு முன் இறுதி ஒரு நிமிடம் — மறக்கக்கூடாதவை மட்டும்.

  • மின்கலம் (cell): இரசாயன ஆற்றல் → மின்னாற்றல். மின்னாற்பகுப்பு: மின்னாற்றல் → இரசாயன மாற்றம்.
  • Anode (–): ஒட்சியேற்றம் (oxidation). Cathode (+): ஒட்சிஇறக்கம் (reduction). நினை: "An Ox", "Red Cat".
  • எளிய கலம்: தாக்கத்திறன் வரிசையில் மேலே உள்ள உலோகம் = anode (கரையும்); கீழே உள்ளது = cathode.
  • இலத்திரன்: கம்பியில் anode→cathode. மரபு மின்னோட்டம்: நேர்மாறு.
  • மின்பகுளி: நகரும் அயனிகள் கொண்டது (NaCl aq, உருகிய NaCl, அமில/மூலக் கரைசல்). திண்ம NaCl, தூய நீர், kerosene — கடத்தாது.
  • உருகிய NaCl: cathode → Na; anode → Cl₂. நீர்க் NaCl: cathode → H₂; anode → Cl₂; NaOH எஞ்சும்.
  • நீர்க் CuSO₄: cathode → Cu படிகிறது (நீலம் குறையும்); anode (carbon) → O₂. நீர்: 2H₂O → 2H₂ + O₂ (2:1).
  • Electroplating: பூசப்படும் பொருள் = cathode; பூசும் உலோகம் = anode; உப்புக் கரைசல் = மின்பகுளி.
  • துருப்பிடித்தல்: ஒட்சிசன் + நீர் இரண்டும் அவசியம். துரு = Fe₂O₃·xH₂O (சிவப்புப்-பழுப்பு).
  • விரைவுபடுத்துவன: உப்பு (NaCl), அமிலம். குறைப்பது: மூலம் (NaOH).
  • தடுப்பு: வண்ணப்பூச்சு/எண்ணெய், tin முலாம், galvanizing (Zn), பலியீட்டுப் பாதுகாப்பு.
  • Sacrificial protection: அதிக தாக்கத்திறன் உலோகம் (Zn/Mg) anode ஆகி பலியாகும்; இரும்பு cathode ஆகிக் காக்கப்படும்.

அலகின் முதுகெலும்பு — கருத்துக்களும் தொடர்புகளும்.

  • 1. மின்கலம் (electrochemical cell): தானாக நிகழும் இரசாயனத் தாக்கம் → மின்சாரம். Zn–Cu (H₂SO₄): Zn anode, Cu cathode.
  • 2. அரைத்தாக்கங்கள்: Zn → Zn²⁺ + 2e⁻ (oxidation, anode); 2H⁺ + 2e⁻ → H₂ (reduction, cathode). மொத்தம்: Zn + 2H⁺ → Zn²⁺ + H₂.
  • 3. முனை விதிகள்: அதிக தாக்கத்திறன் = anode = (–) = oxidation = கரையும். குறை தாக்கத்திறன் = cathode = (+) = reduction = வாயு.
  • 4. Fe–Cu: Fe anode (மேலே). Zn–Fe: Zn anode. பொது: தாக்கத்திறன் வரிசையில் மேலே உள்ளது எப்போதும் anode.
  • 5. மின்னாற்பகுப்பு: மின்சாரம் → தானாக நிகழாத இரசாயன மாற்றம். battery நேர்முனை → anode (oxidation); எதிர்முனை → cathode (reduction).
  • 6. மின்பகுளி/அல்லாதன: நகரும் அயனிகள் இருந்தால் கடத்தும். திண்ம அயனிப் படிகம் கடத்தாது; உருகியோ கரைந்தோ கடத்தும். சகப்பிணைப்பு (petrol, தூய நீர்) கடத்தாது.
  • 7. வெளிப்பாட்டு விதி: cathode-ல் தாக்கத்திறன் வரிசையில் கீழே உள்ள தனிமத்தின் அயனி reduce ஆகும் (Na⁺ vs H⁺ → H⁺; Cu²⁺ vs H⁺ → Cu²⁺).
  • 8. உருகிய NaCl (Downs): cathode Na⁺+e⁻→Na; anode 2Cl⁻→Cl₂+2e⁻. CaCl₂ சேர்த்து உருகுவெப்பநிலை 840→600°C; steel diaphragm; Cl₂ by-product.
  • 9. நீர்க் NaCl: cathode → H₂ (H, Na-க்குக் கீழே); anode → Cl₂; NaOH எஞ்சும். நீர்க் CuSO₄: cathode → Cu (நீலம் குறையும்); carbon anode → O₂.
  • 10. நீர் மின்னாற்பகுப்பு: 2H₂O → 2H₂ + O₂. cathode வாயு (H₂) கனவளவு anode (O₂)-ஐ விட இருமடங்கு.
  • 11. Electroplating: பூசப்படும் பொருள் cathode; பூசும் உலோகம் anode (கரைகிறது); உப்புக் கரைசல் மின்பகுளி. குறைச் செறிவு → சீரான முலாம். எ.கா. Cu: anode Cu→Cu²⁺+2e⁻; cathode Cu²⁺+2e⁻→Cu.
  • 12. தொழிற்துறைப் பயன்: உலோகப் பிரித்தெடுத்தல் (Na, Al), சுத்திகரிப்பு (Cu), electroplating, NaOH உற்பத்தி.
  • 13. துருப்பிடித்தல் நிபந்தனை: ஒட்சிசன் (காற்று) + நீர் — இரண்டும் அவசியம் (boiling+oil; iron wool 1/5; CaCl₂ சோதனைகள்).
  • 14. துரு — மின்னிரசாயனம்: anode Fe→Fe²⁺+2e⁻; cathode 2H₂O+O₂+4e⁻→4OH⁻ → Fe(OH)₂ → Fe₂O₃·xH₂O (சிவப்புப்-பழுப்பு).
  • 15. காரணிகள்: உப்பு (கடற்கரை), அமிலம் → விரைவு. மூலம் (NaOH) → குறைப்பு.
  • 16. பாதுகாப்பு: வண்ணப்பூச்சு/grease, tin முலாம், galvanizing (Zn). பலியீட்டுப் பாதுகாப்பு: Zn/Mg anode ஆகி பலியாகி இரும்பை cathode ஆக்கிக் காக்கும் (கப்பல், GI குழாய்).

பரீட்சைக்கு முந்தின இரவு முழு அலகையும் ஓட்டிப் பார்.

  • இரு திசை: மின்கலம் = இரசாயனம்→மின்சாரம் (தானாக). மின்னாற்பகுப்பு = மின்சாரம்→இரசாயனம் (battery தேவை). இவ்விரண்டையும் குழப்பாதே.
  • முனை அட்டவணை மனனம்: anode = ஒட்சியேற்றம் = (–) [மின்கலத்தில்] = அதிக தாக்கத்திறன் = கரையும். cathode = ஒட்சிஇறக்கம் = (+) = குறை தாக்கத்திறன்.
  • இலத்திரன் vs மரபு மின்னோட்டம்: இலத்திரன் anode→cathode; மரபு மின்னோட்டம் நேர்மாறு (நேர்→எதிர் முனை). கேள்விகளில் அடிக்கடி குழப்பும்.
  • தாக்கத்திறன் வரிசை = master key: எளிய கலத்தில் anode யார்? — மேலே உள்ளது. நீர்க்கரைசலில் cathode-ல் எது வெளிப்படும்? — கீழே உள்ள தனிமத்தின் அயனி.
  • உருகிய vs நீர்க் NaCl: உருகிய → Na + Cl₂. நீர்க் → H₂ + Cl₂ + NaOH. வித்தியாசம்: நீர் H⁺/OH⁻ தருகிறது; H⁺ (Na-க்குக் கீழே) reduce ஆகும்.
  • CuSO₄ + carbon anode: anode-ல் O₂ (OH⁻ ஒட்சியேறும்); cathode-ல் Cu படிகிறது; நீலம் குறையும். ஆனால் electroplating-ல் உலோக anode கரைகிறது (Cu→Cu²⁺) — இவை வேறு.
  • Electroplating 3-நிலை: பொருள்=cathode, பூசும் உலோகம்=anode, உப்புக் கரைசல்=மின்பகுளி. (இரும்புக் கரண்டியில் Cu: anode செப்பு, cathode கரண்டி, CuSO₄.)
  • துருப்பிடித்தல் = ஒட்சிசன் + நீர் (இரண்டும் கட்டாயம்). 3 சோதனைகள் தெரிந்திரு: boiling+oil (காற்று), iron wool 1/5 (ஒட்சிசன்), CaCl₂ (நீர்).
  • 📋 துரு சமன்பாடுகள் + சூத்திரம்: anode Fe→Fe²⁺+2e⁻; cathode 2H₂O+O₂+4e⁻→4OH⁻; துரு = Fe₂O₃·xH₂O. உப்பு/அமிலம் விரைவு; மூலம் குறைப்பு.
  • tin vs galvanizing கீறல்: tin கீறல் → இரும்பு துரு (Sn கீழே, இரும்பே anode). Zn கீறல் → துருப்பிடிக்காது (Zn மேலே, Zn பலியாகும்). தேர்வுக் கேள்வி favourite!
📝 மேலும் பயிற்சி